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1,3-丙二醇化学合成新方法研究进展.pdfVIP

1,3-丙二醇化学合成新方法研究进展.pdf

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第 13卷 第 5期 重庆科技学院学报 (自然科学版) 2011年 l0月 1,3一丙二醇化学合成新方法研究进展 冯 建 王 鹏 马 丹 黄小芸 朱建芳 (重庆科技学院,重庆 401331) 摘 要 :综述 1,3一丙二醇化学合成 的几种新方法 ,对 比介绍甘油氢解法、3-羟基丙酸 甲酯加氢法和 甲醛缩合法。 关键词 :1,3一丙二醇 ;甘油 ;3-羟基丙酸 甲酯 ;甲醛 中图分类号 :0623 文献标识码 :A 文章编号 :1673-1980(2011)05-0119—03 l,3一丙二醇 (1,3一PDO)是一种重要 的有机精细 司等企业正在研制开发利用微生物发酵生产 l,3一 化学品.可用作生产 防冻剂 、增塑剂 、防腐剂和乳化 PDO的方法 .Saxena等 人对此进行了较为详尽的 剂 的原料 ,也广泛应用于食 品、化妆 品和制药等行 介绍 。 业 。目前 .1,3一PDO最主要 的用途是作为合成新型 聚酯纤维材料聚对苯二 甲酸丙二醇酯 (m )的单 H0 、,, 0 H0J~ HO 体原料 。由于 1,3一PDO分子具有合适 的碳链长度 图 1 丙烯醛水合氢化法合成 1,3一PDO 和对称 的分子构型 ,使得 PrIT既具备聚对苯二 甲 酸 乙二醇酯 的优 良特性 ,又具有 良好的回弹性能、 △ H0八 。 H。/x,/xoH 抗紫外性能和抗污染性能。P1Tr的优 良性能使其成 图 2 环氧 乙烷氢 甲酰化法合成 1,3一PDO 为 目前 国际上合成纤维开发 的热点之一 ,在工程塑 l3一PDO现有的生产方法存在许多不足。例如, 料 、地毯和纺织面料等领域应用前景非常广 阔l1]。 丙烯醛水合氢化法的成本很高 。其原料丙烯醛是一 但是,与其他二元醇相比较,1,3一PDO的价格要高 得多,这极大地 限制了它在许多领域的应用 。因此 , 种剧毒 、易燃、易爆的化学品,不符合绿色化学的要 开发新的 1,3-PDO合成方法成为研究者们关注的 求。环氧乙烷氢甲酰化法虽然生产成本较低 ,技术成 熟 ,但其设备投资大 ,催化剂的制备工艺较为复杂 。 问题 。 目前 .1,3一PDO已实现工业化生产的方法有两 随着合成纤维材料 Iy]]『r的应用和需求不断扩大 , 1,3一PDO现有的产量 已不能满足市场需求 .其生产 种 。一种是 Degussa公司的丙烯醛水合氢化法 .另一 种是 Shell公司的环氧乙烷氢 甲酰化法2[]。如图 1所 方法也亟需改进和更新。针对这一问题 ,国内外许多 示,丙烯醛水合氢化法以丙烯醛为原料,在酸性催化 学者对 1,3一PDO新的合成方法进行了积极的探索 剂作用下将其水合得到 3一羟基丙醛 ,然后利用加氢 和研究 ,取得了一些重要的突破和进展。本文主要对 近年来 l,3一PDO化学合成的新方法进行综述 ,包括 催化剂将 3一羟基丙醛氢化制得 l,3一PDO。如图2所 示 ,环氧 乙烷氢甲酰化法采用环氧乙烷 、CO和H 为 甘油氢解法 、3一羟基丙酸 甲酯加氢法和 甲醛缩合 原料 ,在催化剂作用下通过氢 甲酰化反应生成 3一羟 法 。并对几种新方法的发展前景做了展望 。 基丙醛 ,分离提纯 3一羟基丙醛后再经催化加氢制得

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