固定床渣油加氢催化剂失活的原因分析及对策.pdfVIP

炼 油 技 术 与 工 程 年 月 第 卷第 期 固定床渣油加氢催化剂失活的原因分析及对策 曾 松 中国石油化工股份有限公司茂名分公司,广东省茂名市 摘要:固定床渣油加氢技术是重油改质的重要手段,是优化重油催化裂化装置原料的主要措施,而固定床渣油 加氢装置催化剂的价格昂贵、使用周期短且不具再生使用性,因此探讨固定床渣油加氢催化剂失活的原因并采取 相应的对策,对延长催化剂的使用周期有积极的意义。通过对固定床渣油加氢装置催化剂末期运行的现象、废旧 催化剂化学组成等方面的分析,发现导致固定床渣油加氢装置催化剂失活的主要原因是积炭和金属沉积。同时分 析催化剂级配装填的比例、催化剂硫化、原料油的性质和反应温度的分布等因素对固定床渣油加氢催化剂失活的 影响,提出了采用抗积炭和容垢能力高的催化剂,进行合理的催化剂级配装填,控制好原料的性质,调整各床层反 应温度的匹配分布和控制好催化剂开工条件等措施,可有效延长催化剂的使用寿命。 关键词:渣油加氢 催化剂 失活 级配 硫化 随着原油日益重质化、劣质化和轻油需求量 年 月 日 第一周期 .反应器中 部床层温度开始出现异常波动,期间最高温度曾 的不断增加,提高原油加工深度已是企业提高经 达到℃。 月 日该反应器中部床层温度 济效益的必由之路。各企业根据自身的特点采用 在经过小幅度波动后突然迅速上升,在内最 延迟焦化或渣油加氢一催化裂化等工艺路线来提 高温度升至 ,经采取紧急措施后,温度恢复 高原油深度加工能力,其中渣油加氢技术是重油 改质的重要手段,能处理杂质含量高的中东减压 正常。 年 月 日 第二周期 上、 下部均出现热点。由于一反出现了热点,被迫限 渣油,为重油催化裂化提供优质的原料,提高产品 的质量及轻油收率,同时也减缓了下游装置设备 制其入口温度不超过 ;③装置运转至末期 的腐蚀。而渣油加氢装置投资大,生产成本高,尤 产品质量出现明显下降,加氢常渣的硫含量呈指 其是催化剂的用量多,价格昂贵,占生产成本费用 数上升,出现明显拐点。 . 废旧催化剂剖析 的 %,因此合理使用催化剂,延长催化剂的使 渣油加氢装置一反床层压力降制约着装置的 用寿命是降低加工成本的关键,催化剂的使用寿 命也是制约渣油加氢装置长运转周期的瓶颈。影 运转周期,而导致其上升的原因主要是焦炭和金 响催化剂失活的因素很多,从中国石油化工股份 属在床层内的沉积,使催化剂床层的流通面积减 少。一反催化剂处于反应前段,首先与原料油接 有限公司茂名分公司 简称茂名石化 固定床渣 油加氢装置两周期催化剂的使用情况,分析催化 触,原料油中的大部分金属沉积在其中的催化剂 剂失活的原因,进而探讨催化剂的级配装填、硫化 上,其沉量见表 。大量金属的沉积导致催化剂 和操作等因素对催化剂失活的影响并寻找对策。 床层出现偏流,使床层出现热点,促进结焦反应。 一 ,. , ,. 积炭较严重,金 催化剂失活分析 属钒在一 , ,一 沉积量也较多。 . 催化剂运转末期的现象 茂名石化渣油加氢装置运转至末期时催化剂 收稿日期: ? ? 。 出现以下特点:①各反应器床层压力差较低,压力 作者简介:曾松,高级工程师,年毕业于抚顺石油学院石 差最高的脱金属反应器只有 .设计值为 油加工专业,长期从事石油炼制工作。 ? : .。 . ;②第一反应器 一反 产生热点温度。第 期 曾 松.固定床渣油加氢催化剂失活的原因分析及对策 剂、脱金属催化失活对后部催化剂的影响,延长后 对比茂名石化第二周期和第一周期催化剂, 活性组分含量有较大的变化,保护剂的活性组分 部催化剂的寿命。 增加了,而其它剂的活性组分却有不同程度的降 催化剂寿命的影响因素及对策 低。第二周期催化剂装填总量比第一周期少 %。从装置运行情况看,第二周期催化剂总体性 . 原料性质的影响以悬浮颗粒物和油溶性铁存在,在催 能明显不如第一周期的催化剂,第二周期一反催 化剂温升高于第一周期,二反脱金属催化剂主剂 化剂的外表面反应易生成铁硫化物,最终与积炭 结合成较大颗粒的固体物沉积在催化剂颗粒的外 温升低于第一周期。第二周期一反保护剂的活性 与脱金属催化剂相比,相对较高,一反催化剂活性 表面和颗粒之间,降低了床层容隙率,使床层顶部 的增强,使脱金属催化剂的杂质负荷增大,导致一 出现板结,导致床层压力降升高。 反催化剂的快速失活和热点过早形成,说明催化和催化剂的活性金属形成低溶点金 剂组合系统的活性匹配不合理,因此要合理分配 属化合物,能使催化剂活性明显降低,稳定性变 差。相关研究 表明,金属钠对加氢催化剂的酸 催化剂的活性。适当调整一反催化剂的活性级 配,防止金属在该反应器内过分脱除,而使其寿命 性活性中心破坏作用严重,其毒化作用是永久 缩短,故对第三周期保护剂的金属组分含量进行