葡萄糖基异硫氰酸酯合成方法的改进.pdfVIP

第 33卷 第 3期 三 峡大学学报 (自然科学版) Vo1．33NO．3 2011年 6月 JofChinaThreeGorgesUniv．(NaturalSciences) Jun．2011 葡萄糖基异硫氰酸酯合成方法的改进 严 凯 刘 明 国 (三峡大学 化学与生命科 学学院，湖北 宜昌 443002) 摘要 ：对文献报道的葡萄糖基异硫氰酸酯的合成方法进行 了改进 ，优化 了操作方法，产物熔点与文 献报道一致，并对其结构进行 了红外光谱及核磁氢谱表征． 关键词：葡萄糖基异硫氰酸酯； 合成方法； 改进 中图分类号 ：0657．72 文献标识码 ：A 文章编号 ：1672—948X(2011)03—0103—02 ImprovementonSynthesisofGluc0pyran0sylIs0thi0cyanate Yan kai LiuM ingguo (CollegeofChemistry LifeScience。ChinaThreeGorgesUniv．，Yichang443002，China) Abstract Thesyntheticmethodofglucopyranosylisothiocyanatewasimproved．Comparedwiththeliterature report，theimprovedsyntheticmethod hastheadvantageofsimpleoperation．Themelting pointofproduct obtainedbytheproposedrouteisconsistentwiththosereportedinliteratures．Itsstructureshavebeenchar— acterized byIR and H NM R． Keywords g1ucopyranosylisothiocyanate； syntheticmethod； improvement 葡萄糖异硫氰酸酯是有机合成中的重要 中间体 ， 熔点用北京第三光学仪器厂生产 的X4型熔点 它很容易进行环合、亲核加成等反应_l1]，因而 已被广 仪测定 ；红外 以傅立叶红外光谱仪测定；HNMR用 泛用于合成糖基硫脲类化合物 、核苷类似物、杂环化 Bruker400型 400MHz核磁共振仪测定，TMS为内 合物 、糖多肽等具有潜在药理活性 的化合物 ]．糖基 标 ． 异硫氰酸酯的合成研究越来越受人们 的青 睐．其中， 1．2 溴代葡萄糖的制备 应用最多的是通过 卤代糖与硫氰 酸盐 的取代反应而 在冰盐浴条件下 ，向配有机械搅拌器、温度计且 得到：溴代葡萄糖与硫氰酸铅反应l3]，但该方法污染 装有 100mL新蒸 乙酸酐 的 250mL三颈瓶中，滴加 严重 ；无溶剂法合成葡萄糖异硫氰酸酯 ，即溴代葡萄 0．6mL高氯酸 ，再分批加入 27．5g葡萄糖．继续搅拌 糖与硫氰酸钾直接在熔融状态下反应口]，此反应温度 2h，得淡黄色溶液．加入 7．5g精制红磷 ，搅拌下缓慢 较高 ，容易生成大量异构体．文献[2]所报道的溴代葡 滴加 14．4mL溴素 ，此过程保持温度在 0℃以下，继 萄糖与硫氰酸钾在 四丁基硫酸氢铵催化作用下反应 ， 续搅拌 0．5h．再缓慢滴加冰水 9．0mI．室温搅拌 2h 该方法经济可行．作者对该法进行相应的优化，得到 后 ，加入 75mL氯仿 ，再将混合物倾入 200mL冰水 了较为纯净的产物． 中．抽滤除去红磷 ，分出有机相 ，依 次用水 、饱和碳酸 氢钠、水洗涤后 ，用无水氯化钙及碳酸钾干燥过夜．抽 1 实验部分