乙醛酸法合成香兰素的研究.pdfVIP

科研开发 SCIENCETECHNOLOGY化IN_TC科H技EM，20IC1A1，I19IN(4D)U：2S7T~R3Y0 乙醛酸法合成香兰素的研究* 周亚婷 ，杨昌楠 ，刘 宇 ，姜丹蕾 (1．中国石油吉林石化公司研究院，吉林 吉林 132021；2．中国石油东北炼化工程有限公司 吉林设计院，吉林 吉 林 132005) 摘 要-对愈创木酚与乙醛酸缩合 氧化法制备香兰素工艺进行了研究，对缩合反应 中的反应温度、 反应液的pH值、加料方式、原料配比以及氧化反应中的催化剂、介质的pH值 、反应时间、温度等反应条 件进行 了优化，使香兰素总收率达到75％，产品纯度99 。该工艺国内领先，接近国际先进水平，为 实现产业化奠定 了基础 。 关键词 ：香兰素；乙醛酸 ；愈创木酚 中图分类号：TQ655 文献标识码：A 文章编号：lOO8一o511(2Ol1)o4002704 香兰素是世界上产量最大的合成香料，也是重 99 ，质量稳定 ，接近国际先进水平 ，并成功地通 要的化工中间体，广泛应用于食品、日用化工、医药 过 了中试验证，为产业化铺平了道路 。 合成等方面。此外，香兰素在电镀工业中用作增光 1 实验部分 剂，农业中用作催熟剂。总之，随着香兰素应用不 断的深入开发，市场需求量也会不断增加[1]。 1．1 反应原理 我 国主要采用愈创木酚、甲醛和对亚硝基一 愈创木酚和 乙醛酸在碱性条件下缩合生成 N，N一二 甲基苯胺缩合一水解路线生产香兰素 。该 3一甲氧基一4一羟基苯乙醇酸 (MHPA)，它在碱性条 工艺路线复杂 ，产率低 (一般为 50 ～6O )，“三 件下通过催化剂和空气氧化，生成 3一甲氧基一4一羟 废”量大，含有较多有害物质，造成环境污染严重 。 基苯乙酮酸，脱羧生成香兰素。反应式如下。 另外此法生产的香兰素中含有重金属元素，国外 OH oH 已禁止 使用 此法 生产 的香兰 素用 在制 药行 O_CH。 i∞ 佣3 业 ]。西方 国家，目前多采用先进 的愈创木酚 COOH 占H—oH 和乙醛酸缩合一氧化路线生产香兰素 。该工艺路 l COOH 线简单易操作 ，“三废”量少 ，易处理 ，产率高(可达 3一甲氧基一4一羟基苯乙醇酸 H H 70 ～77 )，劳动环境大为改善 ]。 中国从 2O世纪 80年代 中期 ，先后在天津 ，北 o- 一 cH3 京，江苏，辽宁等地对本工艺进行开发性研究，但 I I C一 0 CHO 香兰素总收率偏低(60 --65 )。故一直未能实 00H 香兰素 现工业化生产l5]。吉化集团公司在成功开发出 3-甲氧基～4一羟基苯乙酮酸 愈创木酚、乙醛酸合成香兰素基础上l7]，研制出高 1．2 原材料与仪器 活性高选择性的氧化催化剂，缩短了操作时间，使