端丙烯酸酯基超支化聚（酯-胺）的结构分析及光固化.pdfVIP

维普资讯 第 2期 高 分 子 学 报 No．2 2005年 4月 ACTA POLYMERICA SINICA Apr．，2005 · 研 究简报 · 端丙烯酸酯基超支化聚 (酯．胺 )的结构分析及光 固化 唐黎明 方 宇 由 虎 余 翔 (清华大学化工系 北京 looo84) 关键词 超支化聚(酯一胺)，支化度 ，表征 ，固化涂层 近年来 ，具有树枝状结构 的超支化聚合物 因 反应 ，通过控制反应物浓度及反应时问，直接合成 其独特的物理化学性质而得到广泛关注 ’．超支 了带有端丙烯 酸酯 基的超 支化聚 (酯一胺 )(简称 化聚合物主要采用 3种途径合成 ，(1)AB (n2) PEAC)，对该聚合物的结构 ，尤其是支化度进行了 型及潜AB 型单体 的聚合 ；(2)由A2与 B 型单 分析 ，同时对 比了不 同结构超支化 聚合物 的光固 体直接聚合；(3)先由特定的单体对原位形成 AB 化性能 ． 型中间体后再聚合 ．其中后两种方法可直接采用 1 聚合物的合成 商业化原料 ，因此更具有实用价值 ．目前，基于途 利用 单体 TMPTA上的共轭双键 与 A，单 径 (2)已合成 出超支化聚酰胺 、聚醚 、聚酰亚 体哌嗪 中活泼氢 原子 的 Michael加成反应 ，在 胺 和共轭聚合物 等，但该途径容易生成凝胶 TMPTA过量的情况下 ，合成系列 PEAC，其分子结 化产物 ，通过控制反应物浓度 、在凝胶点之前停止 构见 图 1．由于是 多官能 团的单体反应 ，可 以 反应等 ，可得到溶解型超支化产物 ．由于超支化聚 Carothers方程 进行凝胶点 的预测 ，当共轭双键 合物具有低 的粘度和大量 的端基 ，特别适合用作 过量时 ，平 均官能度 f=2N ／(Ⅳ +Ⅳ )，(Ⅳ 涂层材料 ，其中可用作光固化涂层材料的端丙烯 和 Ⅳ 分别为哌嗪和TMPTA的分子数 ， 为哌嗪 酸酯基超支化聚合物一般通过对端羟基超支化聚 的官能度)．通过 P =2f／，P 1计算可知 ，只要 合物进行改性来合成 ’，但有关聚合物结构如支 哌嗪与 TMPTA摩尔比小于 1：1，理论上就不会达 化度对其光固化行为的影响研究还不够深入． 到凝胶点 ．实验中发现 ，在较低 的反应物浓度 (约 本文基于A：型单体哌嗪和 型单体三羟 甲 10wt％)及 48h的反应时问下 ，当哌嗪／TMPTA摩 基丙烷三丙烯酸酯 (简称 TMPTA)的 Michael加成 尔比不超过 1／1．018时，均可获得非凝胶的产物． e Cll200CCH一 cH2 ,