海藻酸钠溶液溶胶—凝胶相转移温度效应及IR光谱的研究.pdfVIP

维普资讯 资一77 Vo1．15 高 等 学 校 化 学 学 报 N0．5 1994年 5月 CHEMICATJOURNAIOFCHINESEUNIVERSITIES 海藻酸钠溶液溶胶一凝胶相转移的温度效应及 IR光谱研究 ， 张庆芝 郑洪河 王征 宇 令野干南 斋棰正三郎 (坷甫师若 系新事．453∞2) 了j分子化学工学部，仙台98。．日本 6 摘要 考察 了3wt 海藻酸钠溶谖 中加入Cu抖、Co+“后，悻 襄的粘度、电导与离子浓度 、温度的关 系，结合 IR光谱对海藻酸钠溶液在溶腔．凝胶相转移过程中的分子结构与构型变 比进行了解副． 关键词兰兰垦 堕堕：堕!!丝t苎’粘度 海藻酸钠(Sodium alginate)是 由 ．L一葡萄糖醛酸(G)和 D-甘露糖醛酸 (M)1．4连接的 嵌段共聚体 ，具有 MM、GG、MG结构单元，尤其 GG结构很容易与 ca 、Co 、Cu 、 Fe 、zn 等 2价 阳离子发生键合，形成 “egg—box”结构 ．由于分子链 的架桥作用 ．将 引起溶 液性质的显著改变．人们借助许多物理的、化学的手段．对胶 比过程的实质进行了探讨和描述， 而在胶 比过程 中的温度作用未见详细报道 本文用粘度法和 电导测定探讨了改变温度时，临 界点附近的架桥状况 ，结合 IR光谱 ．分析 了Cu 、Co 在胶化过程 中产生差异的原因． 1 实验部分 l1 试剂和仪器 海藻酸钠 由 日本和光试藁株式会社提供． 一21×10，多分散指数为 2．7．组分 比M ／ G—L CuCI：、CoCI。均为分析纯试剂．Ostwald粘度计， 一08mm(上海玻璃一广)；DDS— ll型电导仪 (天津永红仪器厂)；FTS一40型傅里 叶红外光谱仪． 12 实验步骤 配制 3wt 的海藻酸钠溶液 ，静置 24h使之充分溶张．分别取 lmL不同浓度 的Cu 或 Co 的氯盐溶液，边搅拌边倒入 10mL3wt 的海藻酸钠溶液中．再继续搅拌至体系均匀透 明，静置 24h后测定．以lmL水与 10mL3wt 的海藻酸钠的均匀混合液为标准 ，在不同 盐浓度与温度下测定体系的粘度与电导． 粘度测定 ：在 1O～50℃范 围内，每升高 5℃测定一次 ．温度偏差小于 O．05℃．牯度最小样 品下降时间多于 l00s． 电导测定 ：在 10、30、45C下分别对 cu 、co 添加体系进行一系列测定．IR光谱测定； 样品液滴在玻片上 ．待其内部水分 自由挥发后进行测定． 2 结果与讨论 2．1 温度对体系粘度的影响 采取经常使用的摩尔分数 l厂(，=添加金属离子摩尔数 ／海藻酸盐残基摩尔数)来描述交联 收穑 31胡 il99305—15．悔改穑收到 日期 ：】99309—19 联系^丑第一怍者 张庆芝 ．男 ．B4岁 教授 *河南省教育委 员台基金资助课题 维普资讯 分率 ，粘度变化用样 品在粘度计 中的下降时闻t束反映，样 品液与标准液下降时间的比值为 相对粘度 (一 ／。一t／t。) 海藻酸钠对不同的 2价阳离子选择性不同．囝 1示为 30C条件 下，3wt 的海藻酸钠溶液的cu 、c。 添加体系的相对牯度()与离子添加量 (，)的关系 Cu 对海藻酸钠的胶化能力大于 c0。．。．当两种体系进入胶化态时 (=。。)．，c／． ： 8 8 6 4 焉 Fig．1 Variationofrelativevisceeity rig-2 ThelEqplotedtol／ratdifferen!fractionofCa 一 M fractionofaddeddlva- addedsystem (a)andCo 一addde system (b) lentcations 图 2为 3wt 的海藻酸钠溶液的cu 、c0 添加体系在不同 ，值下 的 Igr／~ 1／ 关系 图． ，值不大时 ，两种体系的 Ig～l／丁关系大致服