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钢铁行业二恶英控制初探 　　摘要: 二恶英是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，具有毒性大、易再生、难降解等特性，主要产生于燃烧过程中。针对钢铁行业生产过程中产生二恶英的问题，本文描述了钢铁行业控制二恶英的主要措施，并列举部分实用减排技术。 　　关键词: 钢铁行业, 二恶英, 减排, 烧结 　　中图分类号：F416.31文献标识码： A 　　1概述 　　1.1什么是二恶英 　　二恶英(Dioxin)，又称二氧杂，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。二恶英包括210种化合物，它的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍。这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。 　　1.2二恶英污染现状 　　大气中的二恶英浓度一般很低。与农村相比，城市、工业区或离污染源较近区域的大气中含有较高浓度的二恶英。一般人群通过呼吸途径暴露的二恶英量是很少的，即估计为经消化道摄入量的1%左右，约为0.03pgTEQ(kg#8226;d)。在一些特殊情况下，经呼吸途径暴露的二恶英量也是不容忽视的。排放到大气环境中的二恶英可以吸附在颗粒物上，沉降到水体和土壤，然后通过食物链的富集作用进入人体。食物是人体内二恶英的主要来源。经胎盘和哺乳可以造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。经常接触的人更容易得癌症。 　　我国对于钢铁行业的二噁英排放的研究仍然处于起步阶段。根据原国家环保总局委托中国科学院生态环境研究中心编制的以2004年为基准年的二噁英类POPS（PCDD/Fs）排放清单，分析各类污染源对排放总量的贡献，以钢铁和其它金属生产最大，占45.6%，并且其中钢铁行业的排放总量达2648.8（TEQ）/(g/a）。经研究表明，钢铁行业二噁英主要产生于长流程炼钢中的“烧结”及短流程炼钢中的“电炉”两个工艺环节。 　　2钢铁行业二恶英的减排 　　首先应从减少PCDD/Fs生成量入手，即从减少含有苯环结构的化合物、减少氯源及催化物质入手，同时对温度进行控制、缩短有机废气在PCDD/Fs易生成温度区间的停留时间。其次，对于已生成的PCDD/Fs采取有效的减排措施。 　　2.1减少二恶英的生产量 　　（1）采用生石灰、轧钢氧化铁皮含油量控制在1%以下，对烧结工艺进行优化（控制烧结终点、改进料层条件等可使PCDD/Fs产生量降低85%左右 ），减少烧结原料带入的氯及其前体化合物。 　　（2）为了减少氯源，经处理后的碳钢冷轧酸性废水不宜作为浊循环的补充水，同时也不宜用作料场洒水。有的烧结厂为降低RDI采用了矿石料场喷洒CaCl2技术，增加了“氯源”，应尽可能改在烧结矿成品喷洒；有的为了减少废水处理投资而将自备电厂脱硫废水（含氯很高）回用作原料场洒水，这种“零排放”技术应当摒弃。 　　（3）铜对PCDD/Fs生成具有强催化作用，应优先使用含铜量更低的矿石原料。 　　（4）韩国浦项在其可持续发展报告中披露，向料层喷入NaHCO3明显降低了PCDD/Fs的产生量，可能是NaHCO3与烧结过程产生的气态氯化物（如HCl、Cl2）反应生成了NaCl从而减少了可生成PCDD/Fs的有效氯源。 　　（5）在接近卸料端的几个风箱只要温度适宜同样可能形成PCDD/Fs，甚至达到最大值。烧结料中加入合适的抑制剂（如氨水、尿素）可使生成量明显降低，其机理仍有待于进一步研究。氨水可来自焦化系统、成本低廉，可以在接近卸料端几个风箱喷入，但喷入位置应接近烧结料层底部而不是喷入风管或附近；若为尿素颗粒，也可以加入烧结混合料中。此外，还可以向风箱内喷入水雾（若为NaOH、Mg(OH)2或Ca(OH)2水溶液还具有脱硫效果）使烟气快速冷却至200℃以下，喷入部位是越接近烧结料层越好。 　　（6）采用较高含硫量的燃料和铁矿石也可以使PCDD/Fs生成量明显减少。其原理一是燃烧生成的SO2和少量SO3可与烟气中的Cu2+反应生成CuSO4，降低了Cu的催化活性；二是SO2与Cl2和H2O反应可以生成HCl和SO3，消耗了有效氯源、削弱了芳香族化合物的氯代作用。这种减排在垃圾焚烧行业已有报导，但在烧结PCDD/Fs减排方面尚无报导；但从国内两个大型长流程企业的实测数据来看，华北某厂采用国内铁矿石原料（含硫高）烟气中的PCDD/Fs要比华东某厂采用进口低硫矿原料低一个数量级，可能就与前者烟气中SO2浓度较高有关。 　　2.2已生成二恶英的减排 　　（1）高效除尘技术。200℃以下低温条件下，PCDD/Fs绝大部分都以固态形式吸附在烟尘表面，且主要吸附在微细颗粒上。湿法