金属材料化学分析 教学课件 作者 司卫华第八单元 模块三.pptVIP

模块三 稀土分析方法 一、重量分析法 二、滴定分析法 三、分光光度分析法 一、重量分析法 二、滴定分析法 三、分光光度分析法 三、分光光度分析法 * * 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第八单元 稀土材料分析 课件制作 李江华 1.灼烧后稀土氧化物形式 经灼烧后，稀土氧化物的组成除铈、镨和铽之外，均为倍半氧化物RE2O3。氧化铈的组成为CeO2；氧化镨的平均组成为比Pr6O11，即4PrO2.PrO3；氧化铽的平均组成为Tb4O7，即2TbO2.Tb2O3。 2.灼烧温度选择 各稀土元素的草酸盐转化成氧化物的灼烧温度是有差异的。草酸铈于350～360℃，就能转化成氧化铈，而草酸镧的转化温度最高，为735～800℃。因此要使混合稀土的草酸盐完全转化为氧化物就要求灼烧至800℃以上，—般在800～900℃灼烧30～60min。 3.称量要求 灼烧后的稀土氧化物自高温炉中取出稍稍冷却后，应随即置于干燥器中冷至室温，并迅速称重以免吸收空气中水分和二氧化碳。称重所得为混合氧化稀土的重量。如需换算成稀土的含量时尚须根据混合稀土的平均原子量进行计算。由不同矿源得到的混合稀土，因其所含稀土元素比例不同，其平均原子量也将有差异。(包头稀土混合氧化物的换算因数为0.835)。 方法适用于稀土硅铁、硅钙稀土合金、稀土硅镁合金、稀土金属等稀土含量在1％以上的样品中稀土总量的测定。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第八单元 稀土材料分析 课件制作 李江华 稀土元素滴定分析主要是基于配位反应和氧化还原反应。对于稀土矿物原料分析，稀土冶金的流程控制和某些稀土材料的分析，稀土合金分析，常用配位滴定法测定稀土总量。氧化-还原滴定法常用于测定具有变价的铈、铕、错等元素，应用于单个稀土元素的测定。 1.配位滴定法 稀土配位滴定分析中，广泛使用EDTA作配位剂，三价稀土离子与EDTA形成较稳定的螯合物，可应用于滴定分析。由于各个稀土螫合物的稳定常数彼此相差较小，因而在配位滴定中，一般只能滴定稀土总量。只有使稀土元素彼此分离后，才能对某一稀土元素进行测定。稀土试样中，各个稀土元素的相对含量往往是变化的，因而需对滴定剂溶液相对于混合稀土的滴定度进行实际标定。 2. 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法主要用于测定铈、铕等有变价的稀土元素。但一些无变价的稀钍元素的砷酸盐或正高碘酸盐在强酸性介质中能氧化碘化钾而析出游离碘，后者可用硫代硫酸钠标准溶液滴定，间接测定稀土元素。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第八单元 稀土材料分析 课件制作 李江华 稀土的光度测定法可以对金属材料中稀土的总量和轻重稀土分量的测定。由于采用了较好的掩蔽体系，已经建立了一些不需要分离的直接测定法。但对一些共存元素比较复杂或稀土元素的含量极微的试样，仍需采取一定的分离手续。 1. 铜试剂(DDTC)沉淀分离-偶氮胂(Ⅲ)光度法 在pH=2.5～3.5的微酸性溶液中，三价稀土离子(包括钇)与偶氮胂(Ⅲ)形成1：1螯合物。 此螯合物有两个吸收峰，在620 nm处有一小峰而在660 nm处有一最大吸收峰。而且在606nm处试剂本身几乎没有吸收。各单一稀土元素的偶氮胂(Ⅲ)螯合物的摩尔吸光系数是有差异的，因为各稀土元素的离子半径不同导致所形成的螯合物的稳定性不同。其值最低为4．5×104(La)，最高为7．1×104(Eu、Tb)。而且各稀土元素的相对原子质量又不同，使各单一稀土元素的工作曲线不重叠，尤其是钇，因其相对原子质量仅为其他稀土元素的一半，以致钇与其他稀土元素的工作曲线的斜率差别更大。因此，在测定稀土总量时应选用与待测试样中稀土配分相近的混合稀土做工作曲线。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第八单元 稀土材料分析 课件制作 李江华 2．氟化物沉淀分离-偶氮胂(Ⅲ)光度法 试料经酸溶解后，在适当酸度下，加氢氟酸使稀土生成不溶性氟化物沉淀与铁等元素分离，在pH=2.8～3.0时，以偶氮胂(Ⅲ)为显色剂，进行光度法测定。此方法适应于钢铁及合金中质量分数＞0.005％的稀土总量的测定。 3．PMBP萃取分离-偶氮胂(Ⅲ)光度法 试样以盐酸、硝酸溶解，钨、钼、铌、钛水解滤除。以硫氰酸铵和磺基水杨酸络合基体镍和铬、锰、铜、钼、铝、钛、铁等元素。然后以PMBP(苯)溶液萃取稀土元素，再经稀盐酸返萃取后，以偶氮胂(Ⅲ)显色。本法可测定0.001％以上的稀土含量。 4．