外给电子体对Ziegler-Natta催化剂1-丁烯聚合性能的影响.pdfVIP

石 油 化 工 ·584· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2010年第39卷增刊 性能的影响 王亚丽1，陈克文2，王秀绘1，魏福成3，王东军1，赵吉娜1 (1．中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714； 2．河北工业大学高分子科学与工程研究所，天津300132； 3．中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司，黑龙江大庆163714) [摘要]采用Ziegler—Natta催化剂催化1一丁烯聚合合成高全同含最聚l一丁烯，研究了4种外给电子体对所得1一丁烯聚合性 能及聚合物等规度、相对分子质鬣的影响。实验结果表明，在相同聚合条件下，使用二环戊基一二甲氧基硅烷作为外给电子体时． 催化剂具有较高的活性和定向能力，所得聚合物具有较高的等规度以及相对分子质量。 [关键词]】一丁烯；聚合；外给电子体；聚1一丁烯 032．4 [中圈分类号]TQ [文献标识码]A 高等规高结晶度的聚1一丁烯被称为“塑料黄 不锈钢自动控温高压反应釜：威海亿鑫化工机械 金”，具有突出的耐热蠕变性、耐环境应力开裂性和 GPC一 有限公司；素氏提取器：北京欣维尔公司；PL 良好的韧性，适合于作管材、薄膜、板材和各种容器 Lab公司。 220型凝胶渗透色谱仪：英国Polymer 等，尤其适用于地板采暖等建筑用热水管，是当今 1．2聚合实验 世界上性能最好的管材之一。目前，Basell和三井 l一丁烯液相本体聚合采用2L不锈钢自动控 两家公司实现了聚1一丁烯工业化生产，均采用 温高压反应釜。将2L不锈钢高压聚合釜抽真空、 Ziegler—Natta(Z—N)催化剂…。使用z—N催化通氮气置换三次，并在设定温度氮气保护下依次加 剂催化1一丁烯聚合的作用机理和丙烯聚合相似， 入助催化剂、ED、主催化剂，搅拌转速为180r／rain， 其中烷氧基硅烷作为外给电子体(ED)的主要作用打开单体进料阀门，加入可计量的1一丁烯单体，最 在于提高活性中心的立构规整度，从而减少1一丁 后加入氢气恒温聚合，聚合温度35℃、控温精度 烯单体2，l不规则插入链的产生，而采用定向能力 (±0．1)℃，聚合时间为2h。反应结束后，聚合产 强的ED，得到的聚l一丁烯的相对分子质量较大， 物45℃真空干燥至恒重，称量，计算活性。 微观结构规整度较高。 1．3分析与测试 本工作采用负载钛一三异丁基铝催化体系在2 1．3．1全同含量的测定 L聚合釜中进行l一丁烯本体聚合合成高全同含量 采用沸腾乙醚抽提法测定聚合物的等规度，在 的聚l一丁烯，考察了不同甲氧基硅烷类ED对催化 索氏提取器中抽提48h，取出后在真空干燥箱中干 性能和聚合物等规度及相对分子质量的影响。 燥至质量恒定，测其质量后计算不溶物等规聚l一 丁烯的质量分数。 1实验部分 1．3．2相对分子质量及相对分子质量分布的测定 1．1原料和仪器 以聚苯乙烯作标样、l，2，4一三氯苯为溶剂高 l一丁烯：聚合级，质量分数大于99．O％，中国温溶解试样，于150℃下在凝胶渗透色谱仪上进行 石油天然气股份有限公司大庆石化分公司，经净化 测试，使用示差折光检测器，流量1．00mL／min。 塔脱水脱氧后使用；MgCl：负载钛催化剂：自制，钛2结果与讨论 质量分数2．4％；二异丁基一二甲氧基硅烷