合成盐湖卤水的等压研究与Pitzer模型应用.pdfVIP

j 合成盐湖卤水的等压研究和Ptzer模型应用 姚 燕 王瑞陵宋彭生 龙光明李丽娟 (中国科学院盐湖研究所话安二部，西安710043) 我国西部地区特有的多类型的，面积广阔的盐湖是～个成分复杂的，高盐度的多组分水盐体系， 是富含钾、锂、镁、硼等矿物资源的液体矿床。盐湖卤水中溶剂水的性质．与盐湖卤水的蒸发结晶、 稀释溶解等物理、化学过程密切相关，是构建热力学模型的重要物理化学量，是溶液中共存的溶质离 子、分子与溶剂水分子相互作用的宏观反映。一里坪、东台吉乃尔盐湖是青海地区锂含量高的两个盐 湖，对它们的天然卤水祁合成卤水的热力学活度性质的实验研究未见报道。研究它们在自然界和工业 过程中的热力学性质及其变化规律，应用现代电解质溶液理论构建我国盐湖体系的热力学预测模型， 并经实验研究的检验，对于盐湖矿产资源的合理开发、综合利用，与环境相协调的可持续发展和对盐 湖资源环境演化的预测都具有重要的意义。 本研究按原始卤水组成配比制各了三种合成卤水：～里坪合成卤水，体系为：“．Na．K．Mg．C1-S04． 15 0 (2)。采用等蒸汽压法对谊三种合成卤水298K时在离子强度从5 围内．测定了合成卤水的等压平衡浓度，确定了它们的水活度口。∞、水蒸汽压Jp和渗透系数庐。 合成卤水由标准储备纯溶液和水按比例准确称重配制，制备标准储备液所用的试剂为分析纯，经 重结晶，或为基准试剂。水为三次蒸馏水，离子浓度用重量法标定，3个以上平行样品的相对偏差小 于o05％。实验在改进的防腐金属等压容器中进行，该容器内部设有一可上下移动的部件，在实验溶 液达到等压平衡时．能将固定在等压容器内部上方的等压杯盖在与空气隔绝的条件下向等压杯移动， 并将盖压紧在等压杯上，以减小在实验操作中由溶剂水的挥发或冷凝所引起的误差。实验采用CaCl。标 准溶液作为等压参考溶液，为了检验等压测定的准确性，在较低浓度范围内，同时采用NaC]标准溶液 作为参考溶液，取不同参考溶液得到的渗透系数的偏差小于00003在每组测定中对每一种溶液：一里 坪、乐台合成卤水和参考溶液都设置两个平行样品．等压平衡时两个平行样品浓度的平均相对偏差分 L5 14 ‘昏1．3 L2 O7 1．1 6 m／mol kg。1 ，砸培1 ·-一一一等水活度线—《卜东台卤水 十—劐诽-o-东谳 —1卜一里坪卤水—_￡)一cacl2 盹_雪怫球台自拖尉暗嘴 图1．等压平衡浓度和水活度图 揪 剐为0059％、0048％和0053％。 一里坪台成卤水与东台吉乃尔合成卤水(1)和CaCl：参考溶液的等压平衡浓度和水活度的实验结 果见图l，合成卤水的渗透系数实验结果见图2。由实验数据拟合了渗透系数和离子强度的天系式，外 推得到了该体系原始组成卤水的渗透系数，此时卤水中的NaCl组分已达到饱和。从图1，2可看出： 在相同的离子强度下东台卤水钧水活度和平衡水蒸气压比一里坪卤水明显偏高，而渗透系数姗偏低。 {国家自然科学基金和中国科学院基础局资助项}={ 随着离子强度的增大两种卤水的渗透系数增大，而水活度和平衡水蒸气压降低．它们的变化趋势相同； 这两种合成卤水均由同种离子组成，但离子浓度配比不同，东台卤水的S0。。的浓度和离子强度分数 明显高于一里坪卤水， 卤水溶剂性质的不同反映出卤水中的离子的组成和物种之间相互的作用的不 同，其中二价so,o离子及其可能发