抗冲级SMA制备工艺地研究.pdfVIP

夏燕敏等:抗冲级SMA制备工艺的研究 抗冲级SMA制备工艺的研究 夏燕敏，龚燕芳，尤 强，石正金 上〔海石油化工研究院，上海201208) [摘要〕采用溶液聚合方法进行像胶接枝SMA的共获合研究，引发剂及橡胶用量、搅拌转速等对相转变和产品性能都 有不同程度的影响。 姜「1tim1笼乙姗:马来酸肝:橄胶:接枝:共获:相转变 R-SMA(简称SMA)是苯乙烯(St)和马来酸醉(MA)的无规共聚物，其中抗冲级SMA是该系列中十分重要 的一个品种I1:，它既保持了透明级SMA(二元)较高的耐热性、相容性和加工性能，又由于引人橡胶进行接枝 共聚而克服了二元SMA的脆性，因而具有良好的市场前景。上海石油化工研究院和浙江大学合作，于1989 年开始了二元SMA的研究工作，目前已实现了工业化生产。抗冲级SMA与二元SMA相比，由于聚合中引人 了橡胶，带来了相转变、接枝反应和体系粘度的变化等新问题，因此反应机理和聚合工艺都要复杂得多。 增韧的聚合工艺、微相结构粒〔径及分布、内包藏等)和材料性能之间存在密切联系。聚合过程中的相反 转是制备增韧SMA的关键步骤。相转变与体系的粘度和搅拌强度密切相关，而体系的粘度依赖于聚合物的 浓度、相对分子质量及分子结构(如支化)、温度，与此同时，接枝量也随反应时间而改变。因此，要独立地控 制这些参数十分困难，目前我们只能就其中比较关键的几个因素加以研究并作出判断。 1试验部分 1.1试验材料 苯乙烯、马来酸醉、丁酮都是工业级，橡胶采用燕山石化股份有限公司橡胶厂的BR9004高顺胶。 1.2 仪器设备 2L玻璃聚合釜:瑞士Bushiglass公司。BEP一280型，带扭矩记录装置;10L聚合釜:上海化工研究院，配有 锚式和双螺带两种搅拌桨;Stu一35型排气式双螺杆挤出机。 1.3 决合过程 分别在2L和IOL釜中进行聚合。先预投橡胶的苯乙烯溶液、少量丁酮和引发剂，再补加马来酸醉的丁 酮溶液和剩余引发剂，反应过程中聚合温度保持恒定，转速在转相前后不同。定时记录扭矩变化，并取样分 析固含量和接枝率等。反应物料脱挥后测机械性能和热性能。 1.4 分析测试 固含量:取样称重，真空烘干后再称重，换算成干/M1料之比即为固含量 接枝率(GR):用丁酮将未接枝的SMA抽提出来，残留物即为像胶相 GR(%)二 x100% 橡胶量 拉伸强度及断裂伸长率:GB/T1040 hzod冲击强度:GB/T1843 作〔衡简介〕夏燕敏(1967一)，女，上海市人，高级工程师，电话021。10,电邮.ym@*..-.. 一一 门一一~ 石 油 化 工 542 ， PEI图以:任EMICA工TECHNOLOGY 2001年第03卷增刊 2结果与讨论 2.1相转变的研究 本体系中以橡胶溶液为连续相介质的分散体系转化为以SMA基体树脂溶液为连续相介质的分散体系的 过程称为相转变。决定树脂抗冲击性能的主要因素如橡胶粒径及分布、橡胶粒子内包藏物的多少等都形成于 相转变过程中，当橡胶相与塑料相分率相同时发生相转变1[21。通过跟踪聚合过程中搅拌扭矩随聚合时间和固 含量的变化情况，并结合接枝率测定可以基本确定转相过程。在相同反应温度和转速下试验结果见表1} 表1相反转鑫教 橡胶质t分数 转相历经 扭矩变化值 转相期的 咤欲 .k/f47 /.沌 /呢 时间/加俪。 /N- 固含贵/9s