可溶性空心酞菁磺酸酯的合成与性质研究.pdfVIP

应用化学新进展——新材料制各与开发 可溶性空心酞菁磺酸酯的合成及性质研究 梁强1’2 韩爱霞1 牛丽红1 张复实‘ (1清华大学化学系，北京100084：2青岛大学师范学院化学系，青岛266071) 空心酞菁及金属酞菁配合物以其独特的结构和优异的性能得到了普遍的重视和迅速的发展，广泛应 用于反应催化剂、化学传感器、太阳能电池、光存储、光显示、光导、光敏化等高新科技领域“卅。空心 酞菁作为光盘存储介质材料，在有机溶剂中有一定的溶解性及良好的热稳定性，更适合当今采用的旋转 涂膜工艺制盘；同样，增强酞菁的长波长吸收，使其作为光敏剂在光动力疗法中的应用更具潜力。但是， 酞菁尤其是空心酞菁在大多数溶剂中的溶解度都很小，从而限制了酞菁在各领域中的应用。为了克服这 一缺陷，一般采用在金属酞菁大环上引入不同的取代基15_”以改善其溶解性，合成了许多可溶性的金属酞 菁化合物；但可溶性空心酞菁化合物I删的报道却寥寥无几。在酞菁环上引入取代基，大多采用先将取代 基引入到作为“分子碎片”的邻苯二甲腈或邻苯二甲酸酐等上，然后“分子碎片”环合而成。 本文采用“取代基转化，’的方法，以空心酞菁(H2Pc)为原料，经过氯磺酰化和酯化合成了空心酞菁磺 酰氯和空心酞菁磺酸对甲氧基苯酯，经元素分析、1H核磁共振谱、红外光谱、紫外一可见光谱等方法， 确定了空心酞菁磺酰氯和空心酞菁磺酸对甲氧基苯酯的组成分别为H2Pc(S02C1)，和 H2Pc(S02-p-OC4凡OCH3k协3．2)。对于空心酞菁磺酸酯的合成尚未见报道【lq。合成反应如下： CIS03H H2Pc(S02clh—p-HOC6H—40CH3 H2Pc H2Pc(S02巾．OC6H40cH3虹 (A) (B) 第一步磺化反应的关键是掌握反应温度、时间及反应物的摩尔比，本文通过实验研究，最佳反应条 件温度控制在120。C，反应时间为6h，反应物的摩尔比(空心酞菁与氯磺酸)为1：45，得到的主要是酞菁 磺酰氯。第二步为磺酰氯的酯化反应，研究表明少量碱的存在有利于该反应的进行。 产物(A)和(B)的光谱及性质： Wavenumbers(cm-1) Wavelength(ran) IR F培2Ln，-Ⅵs 8pecnaof(a)compound №1 spectraof(8)phthalocyanine(H2Pc)、 A compoBndB(1 dichloromethane B O×104mol／L)in (b)compoundand(c)compound ‘国家“973”重点基础研究项目(批准号：G199903305)和清华大学基础研究基金资助课题 +通信联系人，E-mail：吐lm啦@mail．tsin#ua．edu．crl 中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 2003．9 B一43 4-4-4-solubilityinthe rangeof0．10-0．30mol·L-1 at20C：一insolubleat20。C。 rangeof0．0001--001mol·L_1 at200C：+solubilityinthe TGAdata AandBin Table3 nitrogen ofcompound 5Pc=Phthalocyanine：6R=-p-CdhOCH3。