稀土夜光粉发光机理与制备研究.pdfVIP

第18卷专辑 中 国 稀 土 学 报 2咖年9月 兰!：!!：罂：坚：：! !旦型些21竺婴婴坠坚曼垒!翌!兰里坚 !罂：型 张新”，张国范，田彦文，翟玉春 (东北大学冶金与材料物理化学研究所，沈阳，110006) 光对该夜光糟健有娃激发而形成长采辉发光。讨论了该夜光糟的量发光谱、发射光谱阱及案辉衰减曲线。研究了舔加荆对夜光耪光谱的影响 厦对余辉发光性能的改善。 长采辉发光， 关悯：sf柚：o．：EI一．夜光糖． 电子陷阱．激活剂 近年来．对蓄光材料的研究越来越多地受到人们的重视。蓄光材料在建筑装饰、夜间指示、娱乐保安、 国防军事等方面的独特作用日益显露出来，作为光源．它有着其它有源光源不可替代的作用【|’21。早期的 夜光粉多为半蓄光的硫化物．其余辉亮度和余辉维持时间均不理想．因此，为满足实际应用的需要，常向 硫化物夜光粉中掺杂一定量的放射性物质口l。但因这种硫化物夜光粉经长期使用会分解出有害物质，并且 从此，很多学者开始了寻求改善s洲104：Eu“长余辉性能的研究。 本研究从长余辉发光形成机理出发，向srAl：04：Euz+材料中引入合适的添加剂，以提高其性能，通过 分析夜光粉的光谱及发光性能，为夜光粉的开发和推广应用提供依据。 1实验方法 实验中所用原料除稀土氧化物纯度为99．999％，其余均为分析纯试剂。 将一定配比、混合均匀的原抖放在刚玉坩埚中，在温度为1200～14∞℃还原气氛下反应3h，然后在 N2气氛下快速冷却，制得Mg，srhAl204：Eu“夜光粉。 和发射光谱：日本理学2028型x射线粉末衍射仪对样品进行物相分析：上海产722l型分光光度计测定 样品的余辉衰减曲线。 2结果与讨论 产生长余辉发光的主要原因是发光材料中存在着某种晶体缺陷形成的陷阱能级．使得受激跃迁的电子 不能立即回迁与发光中心复合，导致发光过程延续至激发停止后的较长时间。适当地增加发光材料中的陷 阱能级数量以及陷阱能级的深度．可以提高材料的余辉发光亮度，延长材料的余辉发光时间删。 l、图2。 看出，M矿的引入使得s删_04：EIl“发光粉的激发光谱发生了较大移动，其激发光谱有很大部分进入可见 光谱区．并延伸至绿光波段。这是因为电负性比s一大的M矿等进入srAln基体晶格后引起了较大的晶 场变化而造成的。中间阳离子的元素电负性变大时，Eu2+离子的5d能级劈裂变大．5d能级的下限降低， 于是使5d与4f能级问的能量差变小，其发射与激发光谱就相应地向长波方向移动【5l。样品的激发光谱也 ‘基叠项目；辽宁省自靛科学基金项日(忡I∞0唧I) 作着茼舟：张新(1973．)．男(汉族)．辽宁省鞍山市．硕士，助教 ¨叠信鞋系人 专辑 张新等稀土夜光粉发光机理及制备研究 297 变成了很宽的带状光谱，各激发峰已很难分辩。说明通过加入本研究所选定的添加剂。成功地改善了发光 粉对可见光的吸收。同时。M92+等进入srAl：O。基体使晶格产生了严重的缺陷，从而形成了较深的陷阱能 样品的余辉发光曲线见图3。 ^／no ^／m 图l发光粉样品的发射光谱 图2发光粉样品的激发光谱 ∥ni口 图3发光粉样品的余辉发光曲线 即余辉发光衰减变慢。 研究中还发现，对于长余辉发光材料，其发射光谱上显示出的发光强度与余辉发光亮度无正比关系。 某些发光粉的发射峰值增加时，其余辉发光亮度反而下降。但Mf+离子的引入既提高了发光粉的发射峰 值．又提高了发光粉的余辉亮度。 勖“离子的发光有f彳跃迁发射和5“f跃迁发射，5d-4f跃迁发射为宽带允许跃迁发射，而在碱土金 于没有屏蔽的外层裸露状态的几率很大，所以受晶场的影响较之三价稀土离子要显著得多。晶场的变化可 导致Eu“离子的基态4，与最低激发态4f65d之间的能量差．因此改变基质就可以得到发不同颜色光的长 余辉发光材