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纤维素，丝蛋白共混膜血液相容性的研究 扬逛，营晓东，张俐娜’ 武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072 铜氨再生纤维素膜作为血液透析的八r肾已工业化，目前其在日本、欧洲、美国的市场占 有率达70％一80％。血液相容性是对与血液接触的医用材料的基本要求。良好的血液相容性 材料要求亲水和疏水平衡、柔软、低表面能、无传导和负静电压。然而纤维紊膜作为亲水性材 料，大量的一OH基易与血液中蛋白质相互作H；I致使血液相容性较低。通过聚乙二醇或烷基化表 面修饰后形成一层柔软而部分疏水的薄层，可减少对蛋白质的吸附而减小补体活性，从而改善 血液相容性。共混改性是开发新高分子材料的简便而重要的途径。丝蛋白是一种蚕丝蛋白质． 由于具有良好的活体相容性和氧气渗透性使其作为医用材料而引人注目，通过纤维素与丝蛋白 共混可制备良好的血液相容性的功能材料。 实验部分 膜制备：配制浓度为8wt％的纤维素利丝出白铜氨溶液。按纤维索和丝蛋白的混合比为80／20、 上用平直的玻璃管刮膜，膜层厚度控制在O．25ram。置于空气中预凝固后，浸入体积比为4：l 的丙酮—醋酸溶液中lO分钟，用水冲洗，得到透明膜依次编号为RCFI．1～RcFI．7． FT-IR 结构表征：用NicoletSXl70型傅立叶红外光谱仪．测定纯组分的膜和共混膜的化学结 Molecular 构。用原子力显微镜(Picoscan Imaging)测定膜表面的形貌． S-570型)观察表面。 血小板粘附实验：按文献方法【II做血小收粘附，用扫描电子显微镜(Hitachi 补体活性的测定：取长度为2ram的中空纤维或面积为80cm。的膜(对应1m1血清)于37。C浸入 及用PEG修饰表面的HFI和HF2，以及铜氮纤维素膜Cell进行对照试验。 结果与讨论 cm“至1658 红外光谱结果显示纯丝蛋白膜SFI在1627 crn“处显示一宽峰．表明无规线团 和8．折叠的构象共存于SFl中。然而在RCFI．6膜中代表SF无规线团的1658ClTI“吸收峰消失， 仅示出B晰叠的尖锐吸收峰1628cm一。这是由于纤维素与丝蛋南形成了分子间氢键，使丝蛋 白的无规线团构象转变为B．折叠构象』JJ。 图1为膜表面的AFM相片．表明含20％丝蛋白的共混膜比纯丝蛋白膜具有更光滑的表面。 纤维索／丝蛋白共混膜、商用中空纤维莆l术处理的铜氨纤维素膜的CH50值列于表1。对于来 处理的铜氨纤维索膜Cell和申空纤维，其CHS0值高达70以上，而经PEG修饰后降至52．5 和46．8。然而纤维素／丝蛋白共混膜在丝蚩向含量低于20％时，CHSO值达到41．4．有最好的 血液相容性，表明少量丝蛋白的疏水基起了减少蛋白质吸附的作用．这是由于随丝蛋白含量 的增加，膜中疏水基含量随之增加．而且血蛋白与丝蛋白间疏水基、氢键、离子镶等相互作用， 使血液相容性下降。然而这种作用对补体活性的改变小于纤维素亲水基的作用．圈2示出血 小板粘附于膜上的扫描电镜照片，RCFl．1膜为光滑的表面．无血小扳粘附，而RCFl．6膜表 面粘附有丈量血小板．表明前者具有更扑的血液相容性，该结果与补体活性值相一致。 ’通讯人：张俐娜，c_mail：lnzhang@publie．wh．hb．crt 第一作者：教育部青年骨干教师和中科院广州化学所纤维素与术质紊开放实验室高级访问学者． 感谢国家自然科学基金和中科脘广州化学所纤维素与术质索开放实验室的资助． 结论 通过丙酮一醋酸(体积比为4：1)混合溶液作为凝固剂成功制备了纤维素，丝蛋白共混膜。在该 膜中纤维素与丝蛋白间的相互作用力较拯，致使共混有良好的相容性，而且其中丝蛋白转变为 p一折叠构象。丝蛋白含昔低于20 wt％的共混膜具有良好的血液相容性，其性能超过商业人工 肾透析膜，因此它作为生物相容性材料具有应用前景。 Table activation ofceUulesemembranesfiber 1．Complement