蛇笼型螯合树脂的研究-CMCTS%2f脲醛树脂体系.pdfVIP

蛇笼型螯合树脂研究一CMCTS／脲醛树脂体系 曲荣君+于思梅”王春华孙言志 (烟台师范学院化学系，烟台，264025) 摘要 以羧甲基壳聚糖(CMCTS)为蛇原料，脲醛树脂为笼树脂，合成了蛇笼结构 的螯合树脂，并研究了蛇原料与笼树脂的比例等因素对树脂的溶胀、物理稳定性、及 对多种金属离子的吸附性能。 蛇笼树脂是近几年才发展起来的一类新型离子交换树脂，该类树脂的合成通常有 两种方法：1)先将能聚合成链状蛇树脂的小分子吸留于笼树脂内，然后用适当的方法 将小分子聚合成“蛇”。2)先将蛇树脂与能聚合成笼的小分子混合，然后将小分子交 联成笼。不管采用那种方法，都必须使蛇树脂缠绕在充分交联的笼树脂中才不至于使 等蝥合基团，对金属离子具有良好的吸附性能，但因其为一线形分子，因此不能直接 作为蝥合树脂使用。要作为树脂使用必须使其成为不溶不熔物，但CMCTS的交联和 造粒都比较困难这在～定程度上限制了其开发利用。本文则通过CMCTS与脲酯树脂 的共混交联，制备了以CMCTS为蛇一交联脲醛树脂为笼的蛇笼结构型螯合树脂，成功 地解决了CMCTS难造粒这一难题。这为羧甲基壳聚糖的进一步开发应用提供了新的 有良好的吸附性能。 1实验部分 1．1仪器和试剂 THA．S气浴恒温振荡器，金坛恒丰仪器』；Phrexl酸度计、上海富磁仪器厂； Nicolet-MAGNA IR．550(SERIES AR级；NaOH，CP：缓冲溶液为六次甲基四胺．茄酸体系。 1．2树脂的合成 笼树脂．脲醛树脂(UF)的制备，参照文献方法制备。 的CMCTS水溶液、lml 将混合物转移至培养皿中，于红外灯下烘干水分．研细、过筛，然后于索氏萃取器中 产品均为淡黄色粉末状固体。 ‘联系人 ”中科院硕士研究生 Tablej The ofresinsofll_lV synthesis ResirS I II III IV UF／mi l．00 I．00 j 00 1．00 40 60．00 8n00 l00．OO CM．CTS．’ml 00 NH。Cl／g 0353 0．642 0．638 0．905 1．3树脂的吸附性能及溶胀性能 测定方法见文献。 2结果与讨论 2．1树脂的合成 在蛇笼讨脂的合成中，只有使蛇树脂充分缠绕于笼树脂中，才能保证蛇树脂不会 从笼树脂中流失。因此，CMCTS与脲醛树脂的预聚物必须能充分混溶才能保证CMCTS 分子充分缠绕于脲醛树脂形成的笼树脂中。一般的有机溶刺均不能同时溶解两者，而 水则是最好的溶剂，但C．MCTS溶于水后，分子伸展并膨胀，并且只能得到低于2％的 溶液，这给脲醛树脂的交联带来很大的困难。虽然CMCTS的交联比较困难，但利用 与其它交联树脂的共混方法仍然可以合成蛇笼树脂，前文曾以多胺交联的甘油环氧树 脂为笼合成了该类树脂，本文则着重报道以脲醛树脂为笼的CMCTS蛇笼树脂的合成 及其吸附性能。 实验中发现，在不加交联剂NH。CI的情况下合成的树脂对金属离子的吸附量明显 低于加交联剂时的吸附量。其原因可能有两个：1)在无交联剂的I隋况下，脲醛树脂预 生交联反应，消耗了用于螫合金属离子的螯合基团。2J由于uF顸聚物与CMCTS的 交联使蛇笼树脂的体形结构更紧密，导致CMC’rs分子的弯曲受到限制，不易与金属 离子螯合。其实，从真fE意义上说，此时的树脂已不再是“蛇笼树脂”，而称为“网笼 树脂”更确切。 表2~表4显示：树脂在水、稀酸和稀碱溶液中只能溶胀而不溶解和流失，证明为 交联结构，达到了合成的预期目的。在稀酸中的溶胀性能优于在稀碱和水中的溶胀性 能，说明树脂的溶胀性能主要决定予树脂分子中的CMCTS的含量。 2 The coefficientsofresins Table swelling ofhⅣ