渣油在均一孔径载体中的扩散行为地研究.pdfVIP

渣油在均一孔径载体中的扩散行为的研究。 朱舸陆西筠徐春明董鹏 (石油大学重质油加工国家重点实验室，北京102200) 1前言 催化剂在渣油加氢反应气液固三相共存条件下，其微孔内总是充满液体，反应物必须通过这些 充满液体的孔隙扩散到达催化剂的内表面，才能进行加氢反应。对于这种扩散通常用含有扩散系数 的Fick定律描述D~“，并且当扩散分子和催化剂孔隙尺寸处于同一数量级时，孔壁和扩散分子之 间的交互作用将会降低有效扩散系数。这种情况属于择型扩散，有效扩散系数可以用式(1)计算： D，一cDb／r·F(^) (1) 式中n，眈——有效扩散和本相扩散系数； e，r——催化剂空隙率和弯曲因子； F(A)——扩散受阻因子，取决于分子直径与孔直径的比值L 不同的研究者给出F(^)多种表达式，本研究选择了PawarElI扩散受阻因晋关系式： A ^0．4(2) 21n^一1．193 F(^)一(1一A)2r1+o．5634-加．159一] 反应物分子的等效球形直径d，可由NortzEz]得出的关系式进行估算： 48 (3) d，一0．587*Mo M——相对分子质量。 本实验就是在此基础上用凝胶色谱法(GPC)测定在一定条件下，大庆渣油在不同尺寸的均一 孔径载体内进行一定时间扩散后的相对分子质量的变化。以此来研究渣油在载体中的扩散行为。 。 2试验原料与方法 (1)试验所用油样为大庆减压渣油。 (2)用正硅酸己酯水解的方法制备出粒径为几十纳米至3．5／*m的单分散二氧化硅球形颗粒， 再用离心沉降法和压片法将其堆积成紧密有序结构，从而获得一种理想化的孔结构模型。此模型的 特点之一就是孔径均一，并且具有高度可词性。本试验所用载体就是用此方法制备出的孔径为23． 0nm、30．0 nm的均一孔径的载体。 (3)分别取质量比为2；1的渣油和载体，在恒温油浴中充分混合，控制温度为110‘C。所作试 样为：(a)渣油原样；(b)渣油在23．0nm孔径载体中浸渍1h；(c)渣油在36．0nm孔径载体中 浸渍1h。 (4)用凝胶色谱法(GPC)对以上三组样品的相对分子质量及其分布进行分析。 3试验结果与讨论 渣油原样和两种经模型载体浸渍过的渣油样品的GPC分析结果见图1及表1。 ·国家自然科学基金和高校博士点基金资助项目 ·80· 表1样品的平均相对分子质量 相对分子质量 图1 不同尺寸模型载体浸渍前后渣油相对分子质量分布曲线 从以上结果可以进行以下分析： (1)从样品的重均相对分子质量^乱和数均相对分子质量(坛)的变化都可以看出，大庆减渣 在不同尺寸的载体中经过浸渍后，相对分子质量都有较大幅度的上升。同样，从相对分子质量分布 图中也可以看出，渣油组分的相对分子质量分布曲线浸渍后比浸渍前明显右移。这两方面都说明在 渣油分子向载体孔道内的扩散是择型扩散，也就是说由于孔道的尺寸的限制，只有小分子的原料才 能进入孔道内，造成浸渍后油样的平均相对分子质量增大。 Dm、30．0 h，其平均相对分 (2)从结果中可以看出，渣油分子在23．0 nm的载体孔道内浸渍1 子质量和相对分子质量分布差距并不很大，可能是由于所用的两种载体的孔径区别并不明显，以及 GPC装置测定相对分子质量的最小级差相对较大所致。试验中渣油向载体孔道内的扩散为择型扩 散，这一推断也可以用以下的理论计算说明：