对叔丁基杯%5b4%5d芳烃乙酸乙酯萃取分离铟地研究.pdfVIP

对叔丁基杯[4]芳烃乙酸乙酯萃取分离铟的研究 周稚仙’马丽邢彦军杜晨霞 (郑州大学化学化工学院．郑州．450052) 杯芳烃被认为是继环糊精，冠醚之后的第三代主体化台物。EArnaud-NeultI等人在 杯【4】芳烃下沿引入乙酸乙酯基大大改善了杯【4]芳烃的各种物理化学性能。如四取代豹 杯[4]芳烃乙酸乙酯衍生物(以下简称杯【4]乙酯)对Nr具有高的选择性络合作用。我们 根据杯【4】乙酯bch【4】乙酯定量的将ReO。一自水相萃取入有机相．并测定了其萃合物的晶 体结构J^】。 有关铟的萃取已有很多报道IⅥ但迄今用杯【4】乙酯萃取lnfⅢ)的研究尚未见报道。 量的萃入有机相中。通过斜率法和饱和法铡定了萃合物组成。并用面探仪进一步确定了 萃合物的晶体结构，为这一萃取体系提供了理论依据。 1．实验部分 1．1试剂和仪器： 杯[41乙酯按文献IIl合成(结丰哿见图”。铟标准溶液由高纯金属铟配制；其余试剂 均为分析纯。 图l杯【4】乙酯的结构 2．2实验方法： 1．钢标准溶液：ImgmL。010008金属铟溶于5mL盐酸(i：1)，在100m／容量瓶中 用水稀释至刻度。用--0．01mol／L盐酸适当稀释贮备溶液得到工作溶液。 2．萃取实验：萃取均在25蜘10C下进行。所有萃取实验均取等体积的水和有机相 置于磨口比色管中振荡30mm，分相后取水相分析铟含量．有机相中锢吉量用差减法求 得。钢的测定用PAR比色法。 3．反革实验：从萃取率达99％以i二的有机相中准确移取200mL于磨口比色管中． 然后加入500mL002moVL敲酸溶液，在20-i-01。C振荡30mm，分层后，取水相进行分 析．结果表明，反苹率99％。 4．单晶培养：取用饱和萃取法得到的组成为fNaL】lrLBh自色固体少量溶于甲酵和寮【 仿(311的混合溶剂中：在10口C左右．放置数天．即可得到无色透明晶体。 一972。 30x0．30x0 5．晶体结构的铡定：取大小为0 40∞．组成为Na(C。H。O，2)InBn的 棱形无色晶体在Risak-uRAXIS．Ⅳ影像板系统进行测定。用石墨单色器单色化的MoKa 射线(瑚．710702k)可变速率扫描方式共收集了8109个l33。≤e≤27．520的独立衍射数 据。衍射数据经LP因子及经验吸收校正后，用直接法初步解出各原子位置坐标。继而 经数轮差值Fourier合成及最小二乘法修正．解出所有非氢原子坐标，结构经多轮全矩 阵最小二乘法修正和各向异性温度因子修正，R--0．0852。 2．结果与讨论 2．1萃台钧组成的湃定 I．NaBr对杯【4】己酯(L)萃取re(m)的影响 预实验已表明001mol／L的L不能萃取水相中的耐111)．但如在水相中加入一定量 的NaBr后，铟的萃取率即大大提高。表1的结果说明当水相中NaBr为1．75mol／L时， O0lmoilL re(m)的萃取率甚至可达99％以上。这一结果说明用L萃取水相中的kn(In)是 配阳离子INaLr与LqBr4的络台。 2．饱和莘取法测定萃合物的组成 3moFL 用5mLO In(In)和 02mol／[,--12．C2H4CI：的配体溶液连续萃取等体积的含0 1 0moFL NaBr的水溶液．直至水相中in3+的含量不再降低为止(约萃取7次)。将有机 相分出，然后持溶剂挥发至干，用1，2-C2FLCI：溶解，过滤，取滤液。待溶剂挥发干后． l 用乙醚溶解，过滤得到一白色固体．经C，H．Na．In测定：C，4996％：H，55蝴，Nal5蝴， In．8 558‘／o；Na,159％；lll 06％。组成为Na(C洲m012)h饵r4的计算值为：C，496惭，H，5 792