低温法制备活性氟化铝地研究.pdfVIP

低温法制备活性氟化铝的研究 白占旗 黄瑛 (国家ODS替代品工程技术研究中心 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 杭州 310023) 1前言 氟化铝是多相氟氯交换反应的催化剂或载体，在氟氯烃及其替代品的气固相合成中，氟化铝 催化剂占了重要作用。据报道氟化铝晶体结构有。0Yesn0K等多种晶型P1，研究表明t-1 稳定态的。型没有催化活性，0或Y型具有催化活性[31。用于电解铝助熔剂的工业氟化铝是稳定 态的a型，不能用于催化剂或载体。因此活性氟化铝催化剂的制备一直是ODS替代品制造业的 研究重心，也是含氟烃生产的技术核心。 活性AIF;的主要制备方法有: 1)氟铝酸钱热分解法4[1;(NH4)3AIF6-00-NH4AIF4+2NH4F;NH4AIF4-lo.Y-AIF3+NH4F 2)a型三水氟化铝脱水法;a-AIF3·3H20- 0 0-AIF3+3H,0 3)活性氧化铝干法氟化法1[51，是用经稀释的无水HF或氟氯烃等与活性氧化铝接触。 本研究以铝箔为原料在5℃以下制得了0-AIF3，并对其活性进行了初步考察。 2 实验部分 2.1催化剂制备 将定量的铝箔缓慢加入己预冷的氢氟酸溶液中，控制反应温度在5℃以下;铝箔加完后，将 AIF3溶液静置于冰柜中结晶，倾去上层溶液，将AIF3.3H20结晶在70℃以下烘干得AIF3H-023. 将AIF3.3H,0干燥脱水后供结构表征，将AIF3.3H20与新制氢氧化铬按一定比例混合制成催化 剂供活性测试。 2.2物相侧定 结构分析采用日本理学RigakuD/Max-2550/PC型多晶X射线衍射仪，用CuKa做辐射源， 衍射线束置石墨单色器，功率为40KV300MAo 2.3催化剂活性评价 活性测试在气固相反应管 (内径21mm长1200mm)内进行，反应温度由程序控温仪控制。 催化剂在反应管内经原位活化后使用，原料经混合预热后进入反应管，反应混合气经水洗碱洗后 取样分析。 3 结果与讨论 3.1催化剂结构表征 AIF3·3H20存在可溶的介稳态。-AIF3·3H20和稍溶的0-AIF3·3H20.铝与氢氟酸161水溶液 在低于25℃反应可得。型AIF3。3H20，在潮湿状态下。型能缓慢的转变成0型AIF3·3H20，或 受热直接不可逆转变成p型.原理如下: 2Ai+6HF一 ~」呛。-AIF3.3H20+3H2 a-AIF3.3H20一一-lo. R-AIF3.3H20 因此要获得介稳态a-AIF3·3H20反应条件的控制很重要，否则易得到0型AIF3·3H20;我们对 不同反应温度得到的AIF3.3H20结晶进行了结构测定，典型的XRD谱图如图一，分析可知该样 品主要为a型AIF3·3H20，还有F基氟化铝的水合物A【IFi.65(OH)1.35H,O]，少部分转化为0型 AIF3·3H20;AIF3·3H20干燥脱水后XRD谱图如图二，可以看出其晶型为0-AIF3. ~ 讨 l : 一 户 . . 臼 目 - 3 二 巨 1 . 们 咨 刁 山 ， 卜 . 月 ﹄ 班 . … ‘ 盆 盆 ‘ 矛 月 . ‘ - ， 花 月 .