组合催化--催化剂探索与优化的新策略.pdfVIP

组合催化— 催化剂探索和优化的新策略 任 军 周 媛 李 忠 谢克昌 (太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，太原030024) 1引言 组合化学 (CombinatorialChemistry)是近20年发展起来的一种快速合成大量化合物的新 方法 (High-ThroughputScreening,HTS)，已经在制药化学、生化工程及材料科学等领域取得 了辉煌成就。组合化学合成技术给传统的有机合成化学带来革命性的变化，因此被称为近年来 科学上取得的重要成就之一。 由于催化体系和过程的复杂性，新催化剂的设计是催化研究领域中最具有挑战性的任务， 传统研究方法是漫长耗时的，不足以实现快速合成和快速评价的研究开发工作。组合化学在以 上领域的成功给催化化学研究一个新的启“发”，Weinberg等在1998,年首次报道了组合化学应 用于新催化剂的探索、筛选及优化的研究工作，于是，将组合化学技术引入催化研究领域形成 的组合催化 (CombinatorialCatalysis)技术，给传统的催化研究方法带来一次巨大的革命Ill. 同传统的研究方法相比较，组合催化技术不仅能够极大地降低催化剂的开发成本、快速地 评价催化剂体系、优化催化反应过程的操作因子，而且由于所使用的反应试剂及催化剂的量非 常少，不会对环境造成影响。但它不是完全不同于传统研究，而是在考虑了众多因素的前提下， 优化了传统研究的方式方法，提高了研发效率。此外，由于组合催化技术的自动化程度高，不 但可以对催化剂进行高通量实验 (High-ThroughputExperimentation,HTE)的连续评价，而且 人为干扰因素少、试验结果的重现性非常好，完全可以避免由于不同的制备及操作条件而导致 的错误结论和结果 2组合催化原理 组合催化技术的核心步骤是将结构及性能不同的催化剂基础模块经反复连接，制备数目众 多的相关催化剂或化合物，亦称为催化剂合成库，然后进行鉴定和性能筛选，得出一组具有目 标催化特性的催化剂。开发组合催化技术必须要解决两大难题，其一是探索和开发有效的制备、 合成方案以及建立高灵敏度、高选择性的筛选和鉴定方法;另外，从成千上万甚至数百万或千 万的催化剂或化合物中选出对目标反应具有理想催化活性的催化剂，不仅是一项复杂的工作， 而且对所选定催化刑的表面及体相结构的表征也绝非易事，是组合催化技术研究中的另一个难 题和关键。 3.组合催化策略 在催化剂开发领域中，首先要鉴别目标反应所需要的催化剂，故应收集各类有潜在催化性 能的催化剂前驱物。采用组合的方式合成与筛选，目的在于寻找出有进一步研究开发价值的主 导前驱物;第二步进行优化筛选，同时考虑活性、产物选择性和催化剂寿命等诸多因素.在此 基础上得到的信息参数，为最终实现工业应用的催化剂提供制作程序。 3.1催化剂库的设计与合成 遗传算法 (GeneticAlgorithms,GA)和人2神经网络 (ArtificialNeuralNetworks,ANN) 是催化剂库设计和优化的重要数学工具。根据研究目的，在己有的相关研究知识储备上，应用 3.1催化剂库的设计与合成 遗传算法 (GeneticAlgorithms,GA)和人1神经网络 (ArtificialNeuralNetworks,ANN) 是催化剂库设计和优化的重要数学工具。根据研究目的，在己有的相关研究知识储备上，应用 遗传算法设计各代催化剂的组成，通过计算机辅助分子设计与自动合成技术得到目标催化剂库， 常用的合成方法有气相沉积法、溅射法、浸渍法和溶胶凝胶法等，可制备的组合化学库按结构 组成的不同，有模拟酶、修饰酶、有机和有机金属、无机、不对称合成库等。人工神经网络用 于催化剂结构特征与催化性能的关联。其中，设计出符合组合催化研究及应用目的的组合催化 剂库及评价体系，是组合催化研究的关键。 3.2高通量反应 高通量反应是组合催化的重要技术基础，目前主要开发的反应器有平行固定床反应器、筛 板反应器、列管反应器、微通道反应器和芯片反应器，筛板反应器和列管反应器以不锈钢为原 料，而石英和陶瓷由于其良好的绝热性和耐腐蚀和高温性能常常被应用于微通道反应器和芯片 反应器的制作。 3.3快速检测 适用于产物快速检测的技术主要分为三类:光学法、色谱法和质谱法。 光学法是应用最早和最广泛的快速检测技术，其中红外光谱 (IR)的应用最为广泛:红外 成像仪 (IRThermog