艾萨炉铜熔炼过程中铅、锌元素走向的探讨.pdfVIP

全国铜镶钴生产工艺、技术及装备研讨会论文集 231 艾萨炉铜熔炼过程中铅、锌元素走向的探讨 云铜股份熔炼分厂舒波 1前言 随着全世界铜矿的日趋减少，能采购到的优质铜精矿越来越少，铜精矿中杂质Pb、Zn、As 等的含量势必越来越高，其中Pb、Zn杂质总金属量很大。Pb、Zn挥发进入烟道会粘结其上， 影响烟道的热交换效率；结渣严重时，会导致整个烟道截面严重缩小，阻碍烟气的流通；Pb进 入冰铜中会影响阳极板在电解时形成不溶性的PbS04沉淀，并可进一步氧化成Pb02，覆盖于阳 极板表面，妨碍电解液与阳极的接触而使槽电压升高n1：ZnS在吹炼的造渣期末期大部分被氧 化成ZnO，反应剧烈，最后以硅酸盐或含锌铁橄榄石入渣，当含ZnO高时，炉渣粘度和熔点会 提高瞻1。鉴于以上Pb、zn在铜冶炼过程中所起的负作用，所以明确Pb、Zn杂质在富氧项吹的 艾萨铜熔炼过程中的走向具有重要意义。 2 Pb、Zn主要化合物的性质 时被氧化为PbO或PbS04； 950℃时挥发量大大增加； PbS04：比重6．37，熔点I1704C，高温下属于不稳定化合物，在800℃开始离解，950℃以 上离解速度加快， PbS04 PbO+S02+妇02Is]； 或ZnSO,即2ZnS+302 2ZnO+2S02或ZnS+20：! ZnS04； ZnO：熔点19734C，1000℃开始挥发，1400。C挥发激烈； 3艾萨炉入炉精矿及产物的物相分析 232 艾萨炉铜熔炼过程中铅、锌元素走向的探讨一舒波 艾萨炉铜熔炼过程中铅、锌元素走向的探讨——舒波 233 234 艾萨炉铜熔炼过程中铅、锌元素走向的探讨一舒波 4、Pb、Zn元素的走向 根据艾萨炉物料平衡测试8小时的数据，经计算分析艾萨炉投入和产出的物料量如下表。 表6艾萨炉熔炼过程中Pb、zn元素在各产物中的分配 从分析结果可以得出：艾萨强氧化熔炼条件下，原料中的Pb、Zn主要富集在炉渣和电收尘 Pb、Zn的12．7％和17．57％。初步推断这部分物质主要以烟尘的形式富集在各烟道的内表面，少 量的Pb以气态的形式挥发到空气中。 5理论分析 从表1可以得出：铜精矿中Pb、Zn杂质以硫化物 ZnS、PbS 的形式存在；表2中艾萨炉 冰铜里的Pb和Zn也是以硫化物的形式存在，考虑到炉内1170C以上的高温和强氧化气氛下， 原料里的方铅矿PbS、闪锌矿ZnS必定会被氧化成氧化物，所以冰铜中的PbS、ZnS不是夹带的 物料，而是通过以下反应生成： MeO +[FeS] [MeS]+ FeO 由于△GoF曲的值比△Gk更负，△以酊值比△GOFe。更负，反应都能较完全地进行，从而和铜 一起进入冰铜中侣1；表3、4、5 即艾萨炉渣、艾萨余热烟尘和艾萨电收尘的物相分析 中的 艾萨炉铜熔炼过程中铅，锌元素走向的探讨——舒波 235 生如下发应： 3PbS+50z 2Pb0+PbS04+2S02t PbS04 PbO+S02+炝f f【61 少部分2PbO+PbS 3Pb 气 +S02 2ZnS+302 2ZnO+2S02 而 f或ZnS+202 ZnS04 600℃以上：ZnSO。 ZnO+S02f+抛f 一部分2ZnO+C 2Zn 气 +CQf n1进入烟气 Zn 气 +2FeO+02 ZnFe204 渣中ZnO在强氧势环境中与氧化亚铁发应： ZnO+2FeO+％02 ZnFe204 所以，Zn均以ZnFe204形式存在各产物中；Pb在炉渣和余热锅炉烟尘内主要以PbO形式存 在；由于烟气流过烟道逐步降温至出口处的430。C以下，故电收尘的烟尘中还含有部分没有分 解的PbSO。。 由于Pb、Zn的化合物多数是易挥发物质，在艾萨炉强氧化熔炼铜的气氛中，铜精矿中的 Pb、Zn以化合物挥发进入烟道系统无法避免。 艾萨炉正常生产时烟尘随烟气进入烟道，初始烟气温度在1200℃左右；当烟尘中Pb、Zn 的氧化物遇到温度较低的内壁表面时，逐渐粘结在上面，形成比较致密的第一层烟道结渣；这 些半熔融的第一层结渣又将随后流进来靠近它们的颗粒物料、半熔体或其他挥发性化合物捕集， 越积越多，就形成了大量的烟道结渣。烟道结渣在粘结的过程中也逐步缩小了烟道的横截面积， 由于总烟气量没有变，造成了烟气的流速增大，烟尘、烟气在烟道内的停留时间缩短，同时由 于烟道内壁上已粘上一层烟尘，这两个原因综合起来影响了烟气与烟道内强制循环的热交换效 果。虽然烟道外壁的振打装置对烟道不同部位进行一定频率的振打，利于烟道结渣的掉落，但 是效果毕竟有限。 6生产情况分析 236 史萨炉铜熔炼过程中铅、锌元素走向的探计一舒渡 云铜艾萨入炉精矿中Pb、zn波动情况 —PPb ％ 一-Zn ％ 3 2 5 2 I 5 1 0j 围1艾