氧化钇%2f磷钨酸%2fSPEEK复合质子交换膜溶胀性能探究.pdfVIP

2010年10月271|-29日 2010年全国高分子材料科学与工程研讨会 中国·南昌 D．O．17 氧化钇／磷钨酸／SPEEK复合质子交换膜溶胀性能研究 李夏，郭强‘，董云风，李丹，童菊英，李萌 (上海大学材料科学与工程学院，上海，201800) J。 随着燃料电池研究的深入，SPEEK被认为是现今质子交换膜材料Nation膜的替代品ll 基于此，本文对氧化钇和磷钨酸掺杂SPEEK复合膜的溶胀性能进行了研究。 370FT-IR，Thermo 利用后磺化法制备SPEEK[2,3J。傅立叶转换红外光谱仪(AVATARNicolet) 测试表明，磺酸基团已成功引入到聚合物丰链上。BRUKERAV500MHz核磁共振波谱仪测定 磺化度(DS)为65．15％。将制备的SPEEK作为基体，氧化钇与磷钨酸为固体掺杂粒子，N，N- 二甲基乙酰胺为制膜溶剂，流延法制备二元掺杂复合膜，其中氧化钇与磷钨酸摩尔比为2：1、 1：1、l：2，固体掺杂分数为5％、10％、15％【3】。在室温下，将长×宽为2cm×1cm的复合膜置 于烘箱中，120℃干燥24h后冷却至室温，称得干膜质量，量取尺寸。然后将膜浸入去离子水 中，在30℃、50℃、70℃、90℃、llO℃的温度下分别浸泡24h后，取出湿膜，用滤纸吸去表 面水份，称得质量，量取尺寸。每组试样重复测试三次，取平均值。 膜吸水率和溶胀度随固体掺杂晕变化曲线见图1和图2【3j。 24- 22 20 ，B- l 至m |一 12- ，O- f二 content content ’一，一H，Po．jwI=doping Y，O,-HIPo_w”doping ＼／／一 图1．吸水率随固体掺杂量的变化关系图 图2．溶胀度随固体掺杂量的变化关系图 膜的吸水率及溶胀度呈现升高的趋势。前二者碱性的氧化钇含量相对较高，能与SPEEK中的 磺酸基团及磷钨酸发生反应，使得亲水性基团数目下降，而且随着所掺杂固体粒子含量的提 高，膜中SPEEK实际含量下降也使得复合膜的吸水率下降，溶胀度减小。而SPEEKl2膜中 磷钨酸组分高于碱性物质，可吸附大量的水分子，使得复合膜的吸水率提高，溶胀度增大。 固体掺杂量为15％时，SPEEKl2的吸水率最高，证明磷钨酸的存在可以使膜的吸水率升高。 不同配方复合膜吸水率随温度的变化曲线见图3-5。SPEEK21系列膜的吸水率随温度的升 水率，这是因为在该温度下复合膜可能发生磷钨酸的流失，使得膜的吸水率大幅降低。在 SPEEKll系列膜中，吸水率变化趋势与前面分析相同。SPEEKl2系列膜的吸水率随温度升高 而增大，与前面分析一致。可以看出，掺杂量为10％和15％时吸水率相差不大，可能是此时 的掺杂量对复合膜吸水率的影响达到最大，增加掺杂量并不能使得吸水率增加。 所有膜试样在30℃、50C及70C均未发生溶胀，说明70℃以下膜的抗溶胀稳定性较好。 ’通讯作者，Emaih guoq@shu．edu．cn。 52l 2010年10月27日~29日 2010年全国高分子材料科学与工程研讨会 中国．南昌 _ “ _ m n ；，“ l。 i