同位素稀释-固相萃取-LCMSMS法测定婴幼儿配方食品中双酚类化合物.pdfVIP

第 43卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第3期 2015年 3月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 371～378 DOI：10．11895／j．issn．0253-3820．141045 同位素稀释．固相萃取．LC／MS／MS法测定 婴幼儿配方食品中双酚类化合物 高梦婕 邓晓军 曲栗 曹 晨 周 瑶 赵善贞 伊雄海 韩 丽 丁卓平 (上海海洋大学食品学院，上海 201306) (上海出入境检验检疫局，上海 200135) 摘 要 建立了同位素稀释一固相萃取．高效液相色谱．串联质谱法同时测定婴幼儿配方食品中14种双酚类化 合物的方法。婴幼儿配方乳粉、婴幼儿配方谷粉和婴幼儿辅食果泥等试样经乙腈提取，ProElutPLS固相萃取 小柱 (500rag／6mL)净化，14种双酚类化合物经WatersAtlantisT3色谱柱(150mm×2．1mm，3．0 m)分离 后，正负离子同时扫描模式下多反应监测 (MRM)，基质匹配BPA—d TBBPA—d。。和BPS—c，同位素 内标法定 量。结果表 明，在线性范 围内，14种双酚类化合物线性相关系数 (r)均大于0．999，回收率为 83．O％一 107．1％(n=6)，相对标准偏差 (RSD)为 5．1％ ～9．8％(n=6)，方法的定量限(LOQ)为 1．0～2．0 kg，检出 限(LOD)为0．3 0．7 kg。方法操作简单、高效、重现性好 ，满足现行法规要求的同时，实现了婴幼儿食品 中双酚类化合物的定性定量检测。 关键词 双酚类：婴幼儿食品；高效液相色谱一串联质谱法；同位素稀释 1 引 言 随着消费者对健康、营养追求越来越高，尤其是对婴幼儿食品的高度重视 ，目前市场上婴幼儿配方食 品种类越来越多．如婴幼儿配方奶粉、婴幼JLi~[方谷物粉、婴幼儿配方米粉、婴幼儿辅食果泥等。在婴幼儿 食品制造过程中不可避免使用的接触l生包装材料中双酚类化合物会迁移到食品中，严重危害婴幼儿的大 脑发育和免疫遗传功能l1 。双酚类化合物主要包括双酚A(BPA)及环氧化物、双酚F(BPF)及环氧化 物、双酚 S(BPS)、四氯双酚A(TCBPA)和四溴双酚A(TBBPA)等，属内分泌干扰物，具有拟雌激素活性，微 量甚至痕量即可能对人类和动物的生殖系统 以及胎儿发育造成不 良影响_3-6]。由于配方食品为婴幼儿 的主要营养来源 。对婴幼JLi~．方食品双酚类化合物迁移带来的食品安全 问题也越来越受到重视。 目前 ，对于双酚类化合物 的迁移限量规定并不完善。欧盟法规 (EC／1895／2005号指令)规定 ，自 2006年 1月 1日以后禁止在食品接触的涂料中使用双酚F二缩水甘油醚(BFDGE)，并规定双酚A二缩 水甘油醚 (BADGE)、双酚 A．(2，3-二羟基丙基甘油醚)(BADGE—H，O)和双酚 A．双 (2，3．二羟基丙基 醚)(BADGE．2H，O)在食品或食品模拟物中的迁移总量不超过 9mg／kg，单一各类在食品或食品模拟物 中的迁移总量不超过 1mg／kg]。同时，欧盟塑料法规 (EUNo．10／2011)和我 国国家标准 (GB9685— 2008)均规定双酚 s在食品或食品模拟物中的迁移限量为0．05mg／kg_8]。我国行业推荐性标准 (SN／ T3150-2012)对出口食品中BADGE、BFDGE及其衍生物测定方法的定量限(LOQ)为 10~xg／kgElo]。 双酚类化合物检测涉及测定样 品有环境水样、土壤、生物、食物等 ¨1卜”]．但婴幼儿食品中同时测定 10余种双酚类化合物的方法还未见报道。同时迁移到婴幼儿食品中的双酚类化合物通常是痕量的，且 复杂的基质会对 目标物的分析造成干扰。液相色谱．质谱联用法具有灵敏度高、选择性好、检出限低 的 特点。同位素稀释法已被广泛用于痕量污染物的定量研究，可以有效提高方法的稳定性和准确度 ¨6，]。 本研究采用固相萃取进行前处理，同位素内标稀释，高效液相色谱一串联质谱 (H