可还原降解的注射型超分子水凝胶的制备和其生物医学应用.pdfVIP

主题B：高分子溶液、溶胶和凝胶 右『还原降解的注射型超分子水凝胶的制备及其生物医学应用 范红蕾‘．翟智‘、孙朝‘、杨光正‘、黄进”‘．余家会2’ 1武汉理工大学化学工程系和应用化学系武汉430070 哗东师范大学科学与技术跨学科iE等研究院上海200062 关键词：还原降解环糊精包合作用超分子水凝胶 PAA形成一种新型的可还原降解的注射型超分子水凝胶。 通过．CD与MPEG的包合作用诱导MPEG．grafted PAA在DTT存在下降解形成低聚物，并且随着DTT浓度的增加降解速率提高。同时XRD结 共聚物MPEG．grafted 果表明DTT的引入对．CD与MPEG的包合作用影响不大，流变学研究表明该水凝胶具有触变性，并且凝胶的粘 度和模量随DTT含量的增加而降低。另外，该水凝胶可以持续释放BSA长达一个月之久，在还原的环境下 BSA的释放速率也随着DTT含量的增加而提高。细胞毒性的研究表明该水凝胶具有生物相容性，因此可望用于 药物控制释放、软组织工程和生物传感器等生物医学领域。 近年来，还原响应的生物降解聚合物在生物医学领域的应用已备受关注，特别是含二硫键的聚合物。因为 二硫键可以在硫醇一二硫键交换剂如谷胱甘肽(GSH)和二硫苏糖醇(DTT)存在下断裂”瑚。而人体的血浆中 含有～15 精／聚合物包合物聚集诱导形成的超分子水凝胶，是目前基于环糊精／聚合物包合作用的材料在生物医学领域研 究和应用的主要形式，用作药物控制释放载体、生物传感器、基因传递载体及软组织工程材料等。基于超分子 动态可逆的特征．这类水凝胶受温度”1、剪切力p1、光‘‘1、pH‘71、其他客体分子等因素的影响，能发生可逆的溶 胶一凝胶转变。近年来关于刺激响应的超分子水凝胶的研究已成为生物医学材料的热点之一，但有关可还原降 解的超分子水凝胶的研究报道并不多见。 PAA)。 其合成路线如Scheme PDI=I．98．共聚物 l所示．GPC测试结果显示其分子量及分布为Mn=5．81×104帆=I．14×104 增加而增加，并且降解速率随DTT浓度的增加而加快，在6d时已有90％的聚合物降解成低分子聚合物。 一叶·^．一鼍L勺。n^1b业hh，1k《 ★旱h。～_。L冬一h A，妒妒’』§L!～A咱叫。～ Scheme scheme PAA 1．Synthesis copolymer ofMPEG·grafted PAA共聚物的水溶液，超声 首先200rag．CD溶于lmL去离子水，向其中加入lml含有40ragMPEG-grafted PAA共聚物混合加入到．CD的水溶液中 10min静置得超分子水凝胶。同时．将不同质量的DTT与MPEG．grafted 制得一系列含有不同DTT浓度的水凝胶，其中DTT／…S 时间随DTT含量的增加而延长。有些甚至不能形成凝胶。将形成的凝胶以及未形成凝胶的混合溶液用液氮冷 “管道型”晶体结构．并且DTT的引入对．CD和PEO的包合作用没有产生影响。流变学研究显示，水凝胶的储 能模鼍(G’)和损耗模鼍(G”)随DTT含量的增加而降低。同时该凝胶显示出明显的触变性，粘度随剪切速率 的增加急剧降低。此外在确定的剪切速率下粘度随DTT的增加而降低。 利用MTT法研究水凝胶和共聚物在不同浓度下的细胞毒性，结果显示这类水凝胶和共聚物的细胞毒性较 73 主题B：高分子溶液、溶胶和凝胶 低，具有良好的生物相容性