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邻氨基苯甲酰烷基 (氨基)异 (硫)脲类化合物的合成与杀虫活性
初步研究
刘丽1马海军1曾霞1,2 张海虹1,3倪珏萍1,2 张湘宁1
1,江苏省农药研究所股份有限公司,南京,210046;2,江苏南方农药研究中心,南京,210046;3,
江苏省农药产品质量监督检测站有限公司,南京,210046
摘要:本文以杀虫剂氯虫酰胺为先导,设计并合成了16个邻氨基苯甲酰烷基 (氨基)异 (硫)脲类化
合物,目标化合物的结构经核磁、质谱表征确认,生测结果表明,此类化合物对小菜蛾具有较好的杀虫
活性。
关键词:邻氨基苯甲酰烷基 (氨基)异 (硫)脲类;合成;杀虫活性
“第十届全国新农药创制学术交流会”论文集
削
慷\k)z心蛾
MI I
中间体烷基(氨基)异(硫)脲硫酸盐:
盐。
o,R2
H2NCN+
R20H+H2S04_
(NH===王一NH2)2H2SO‘
硫脲,相应的硫酸二烷基酯为原料,反应生成烷基(氨基)异(硫)脲硫酸盐。
Z
H2N_JLYH+(R20)2
s02
1.2.2中间产物的合成
中间体M1的合成:见文献E71、[81。
中间体烷基(氨基)异(硫)脲硫酸盐的合成:
a:甲基异脲硫酸盐(Y为NII,Z为O,&为C}13)的合成
(0.05m01)。放置四昼夜,析出结晶。过滤,干燥,得5.2克产品。熔点166-168℃。
b:甲基异硫脲硫酸盐(Y为NH.Z为S。飓为C地)的合成
将80克(1m01)硫脲加入1000
硫酸二甲酯,迅速安装上两根球形冷凝管,(串联以防暴沸),反应自发进行并放热,5min后突然暴沸,
待回流减弱并平稳后,加热再回流1小时。静置过夜,反应物固化,加入100M95%乙醇,搅拌片刻,
过滤,95%乙醇分两次洗涤固体。烘干,得甲基异硫脲硫酸盐113克,熔点236℃(分解)。
C:氨基甲基异(硫)脲硫酸盐(Y为NlINlI,Z为O,S,Ii2为Cli3)的合成方法同上。
1.2.3目标化合物的合成
合物No.1x-Cl,Y=Ⅻ,Z=o。Rt=Br,&=CH3)的合成
取O.5g(1.1t001)6一氯一2一(3一溴一1-(3-氯一2-吡啶基)-iH_5一吡唑基)-8-甲基一4H-3,卜苯并
mE
嗯嗪一4-酮(M1)悬浮于20DMF中,加入O.3g(1.2t001)0-甲基异脲硫酸盐,0.12t001)
g(1.2
三乙胺,室温反应过夜,次日得澄清溶液,搅拌下将反应液缓慢加入20mL水中,缓慢析出固体,继续
搅拌2h,过滤、干燥得产品O.5g,为白色固体,熔点169.2-171.8℃.
其余目标化合物的合成方法同上。
..210..
“第十届全国新农药创制学术交流会”论文集
1.3结构表征
共合成了16个邻氨基苯甲酰烷基(氨基)异(硫)脲结构类化合物,其理化性质和核磁数据如表1、
表2。
表1
、入R:
NH
-211.
“第十届全国新农药创制学术交流会”论文集
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