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中国土木工程学会水工业分会给水委员会第13届年会论文集 中空纤维超滤膜孔径及其分布测量方法探讨 赵林刘文君敖漉 (清华大学环境学院饮用水安全研究所，北京100084) 摘要：孔径及其分布是评价中空纤维超滤膜性能的重要指标之一，但由于没 有统一的膜孔径测量方法，导致各个膜生产厂家提供的数据缺乏可比性，给超滤 膜的选择带来了不便。本文介绍了中空纤维超滤膜孔径几种常见测量方法的原理， 结合实际测量结果，对比了优缺点，尝试选出较为准确有效的膜孔径测量方法， 为超滤膜的选择提供依据。 关键词：中空纤维超滤膜；膜孔径；测量方法 近年来，超滤膜分离技术在水工业领域有了广泛的应用，市场上众多厂家生 产的不同型号的中空纤维超滤膜性能不一，其中，孔径及其分布是评价超滤膜的 重要指标之一。但由于目前尚无统一的膜孔径及其分布测量方法，各个膜生产厂 家采用不同方法测得的数据缺乏可比性。本文介绍了压汞法、扫描电镜法、气体 吸附法、截留分子量法、泡压法和液液截面法等几种常见测量方法的原理，结合 实际测量结果，对比了他们的特点和适用条件，以期挑选出较为准确有效的超滤 膜孔径及其分布测量方法。 l几种常见超滤膜孔径的测量方法 1．1压汞法 压汞法的原理是非浸润液体仅在施加外压力时方可进入多孔体。在不断增压 的情况下，以进汞体积作为外压力函数时，可得到在外力作用下进入抽空样品中 的汞体积。由于外压力与进汞孔的净宽成反比，对于圆柱形孔的孔径分布， Washburn方程[1】给出了压力与孔径问的关系如式(1)所示。 ， 一4yCOS0 d=—— ，P (式1) 其中，彩为孔径；)，为汞的表面张力，一般取7=0．480N／m；0为接触角，一 般取0=-140。。以进汞体积作纵坐标，以孔径作横坐标得到孔体积分布曲线，通 过压力读数可以计算孔径，获得样品的孔径分布。 采用压汞法对孔径约20nm(生产商提供)的PVDF中空纤维超滤膜进行测 中国土木工程学会水工业分会给水委员会第13届年会论文集 量，图1为累计进汞体积对孔径孔径分布的曲线，图2为微分孔体积对孔径分布 曲线。 16 14 1Z 1 08 06 暑／IE娶蛙胺载盘暖 04 02 0 图1累计进汞体积对孔径孔径分布的曲线 0嘶坫 0呲M O薹|控 0 ∞ 一 0懈僻 O嘶嘶 O眦∞ 【(Eu．∞)，m吾1，娶肇1圭求器 0耋}￡： 0舢∞ 图2微分孔体积对孔径分布曲线 由图1可以看出，PVDF中空纤维超滤膜卜孔径较大的膜孔首先被打开，随 着压力的逐渐增大，孔径较小的膜孔以此被打开，最后累计进汞体积趋于平衡。 由图2可以看出，该PVDF中空纤维超滤膜的中位孔径为907．4nm。图中其孔径 分布曲线波动很大，原因可能是所需测试压力大，试样在高压下本身存在压缩变 形问题。 1．2电镜法 电镜法利用扫描电子显微镜在高放大倍数条件下观察膜表面来测量膜孔径 及其分布。观察分析前，取新膜用高纯水浸泡3次，每次1h以除去膜表面的有 机杂质及保护剂。然后将膜脱水干燥，利用低表面张力液体替换水，减少干燥中 的毛细管力。将样品抽真空后表面喷上导电剂，选用场发射扫描电镜，放大不同 中国土木工程学