夹带剂对水杨酸在超临界二氧化碳中洗脱能力的影响.pdfVIP

第六届全国超临界流体技术学术及应用研讨会论文集 60 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 夹带剂对水杨酸在超临界二氧化碳中洗脱能力的影响 袁萍 蔡建国 龚俊杰 邓修 （华东理工大学化学工程研究所，上海200237 ） 摘 要：本文研究了在超临界CO 流体中水杨酸的洗脱能力，研究了不同的夹带剂、温度、压力等对吸附于离子交换树脂 2 上的水杨酸洗脱能力的影响。研究结果表明：在超临界 CO2 中加入少量夹带剂，可大大增加水杨酸的洗脱能力。在 307.15 到 323.15K 温度范围，10 到30MPa 压力范围下，仅仅使用超临界CO 很难把水杨酸 树脂上洗脱下来。而在同样的313.15K 和 2 20MPa 条件下，在超临界CO2 中加入乙醇及乙醇+三乙醇胺作为夹带剂，水杨酸的洗脱率分别达到40.58%和73.08% 。 关键词：超临界CO ；洗脱；水杨酸；树脂；夹带剂 2 1 前言 自 20 世纪60 年代Zosel 博士首先提出超临界萃取工艺并应用于 咖啡中提取咖啡因后，超临界萃取在 天然香料提取、食品、中草药、精密仪器清洗、金属离子脱除等方面得到广泛的应用。 近十多年来，超临界CO 萃取的应用十分广泛。然而，由于CO 为非极性溶剂，故对极性物质的溶解能 2 2 [1] 力较差 ， 而限制了其应用。通常通过加入夹带剂的方法来提高 CO2 的溶解能力，提高 CO2 对极性物质的 [2-4] 萃取能力，用于有效成分的提取 。使用同样的方法，在超临界CO2 中加入极性夹带剂，可提高极性溶质的 洗脱能力。 本文以酚酸类物质水杨酸为研究对象，研究吸附于离子交换树脂的水杨酸在超临界 CO2 的洗脱能力。以 乙醇、三乙醇胺等溶剂作为夹带剂，研究温度，压力以及夹带剂流率等对水杨酸洗脱率的影响。 2 实验装置 本实验装置采用瑞士NOVA 公司生产的超临界萃取装置。萃取器容积为10ml ，直径9.5mm。夹带剂通过 LC-6AHPLC 定量柱塞泵注入系统。 3 结果与讨论 3.1 夹带剂对洗脱率的影响 将吸附有水杨酸的弱碱性树脂D315 装于萃取器中，在温度 313.15K，压力20MPa 下，分别考察无夹带 剂、乙醇作夹带剂、乙醇+三乙醇胺作夹带剂的情况下，水杨酸在超临界CO 流体中的洗脱情况。实验中夹带 2 剂流量为1ml/min，CO2 流量为2L/min，三乙醇胺在乙醇中的含量为2% （体积比）。实验结果见图1，图中纵 坐标为水杨酸的洗脱率，横坐标为流过的CO2 体积 （标准状态）。 由图1 可以看到，当不加夹带剂时，超临界CO 作洗脱溶剂，当流过的CO 累计到800 升时，溶质水杨 2 2 酸的洗脱率仅为 0.58。 水杨酸的分子结构可知，水杨酸有较强的极性，在非极性的溶剂中溶解度很小，所 以，虽然是在超临界状态，但非极性的CO 很难把极性的水杨酸洗脱下来。而当在超临界CO 中加入乙醇做 2 2 夹带剂后，增强了溶剂的极性，大大地提高了溶剂的溶剂强度，在相同的实验条件下，水杨酸的洗脱率增加 到40.08%