助磨剂与矿物相作用机理与探讨.pdfVIP

2014年中国水泥协会水泥助磨剂分会年会会刊暨《水泥生产助剂》第一-期 助磨剂与矿物相作用机理的探讨 中国矿业大学(北京)林辉郑大鹏李端乐王栋民 摘要：本文主要对硅酸盐水泥中各矿物相结构进行了探讨，分析了四大矿物的内部原予排列， 阐述了各矿物的结构缺陷，然后从各矿物结构缺陷入手，探讨了助磨剂分子与硅酸盐水泥矿 物之间的相互作用，提出了助磨剂分子在矿物表面吸附的i阶段假设，来进一步完善助磨剂 与矿物材料的作用机理。 关键词：助磨剂：矿物；作用机理 1引言 助磨剂在微细化过程中能加速矿物材料内部化学键的断裂，加剧矿物晶格畸变，提高矿 物结构的无定形化。助磨剂通过吸附作用，一方面在水泥颗粒表面形成一层吸附膜(或包覆 层)，降低粉体表面自由能，阻止颗粒之间相互靠近；另一方面，吸附在微裂纹之间，提供 了外来分子／离子去屏蔽或中和未饱和的电荷，阻止断裂面的重合，使裂纹更易扩展，从而 达到粉磨效果“。43。近年来，人们一直对助磨剂的助磨性能做了很多方面研究，但都与助磨 剂与矿物相内部结构相互关系研究很少，本文对硅酸盐矿物结构做了粗略分析，结合矿物相 内部结构缺陷分析了助磨剂的作用机理。 2硅酸盐主要矿物及其结构缺陷 材料性能的好坏取决于材料的内部组织结构，材料内部结构缺越多，当其受到外来载 荷时越容易破坏。就水泥粉磨而言，硅酸盐水泥中最主要的四种矿物为cjA、css、czs、ctAF， 各矿物的结构缺陷不一样，助磨剂在各矿物表面吸附力大小不各有差异，加之球磨机内各钢 球粉磨时撞击力度的差别，助磨剂应该处于吸附一脱落的循环状态。下来就从矿物结构方面 进行介绍㈣。 c，A是Eh多个四面体[AIO。r和八面体[CaO。]10、[AlOe]”所组成，巾问由配位数为12的 ca”松散联结，它的结构巾具有0．147nm的大孔，因而形成过程中可能进入较多杂质，使其 晶格缺陷增多。同时又由于ca”都会被一些氧化物中的阳离子所置换，形成置换固溶体，由 于ca”和Na+的离子半径的差异，会使c担可以形成斜方，四方等结晶形态。它之所以具有很 高的活性，是由于ca”不规则的配位数使晶体内部联系松散，0H很容易进入内部，使其 结构瓦解，因此c。A的水化速率很快。 c．，S非中心对称结构，ca、Si、0三种原子称层状分布，x射线结论：硅酸三钙的结构 多层互相交替复合，每个分子单胞中具有三个八面体空隙，空隙的尺、J‘足以其他原子进入： 52 2014年中国水泥协会水泥助磨剂分会年会会刊暨《水泥生产助剂》第三期 和9个剩余的氧联系他们的27个钙离子所组成，在晶体结构中，联系他们的[SiOtr朝一 个方向排列，联系他们的钙离子为[Ca0。]”一八面体，钙的配位数是6，在[Caoe]”结构中， 氧的分布也不均匀，5个氧集中在一边，另一边只有一个氧，因而结构中存在很大的空穴， 它活性的来源主要是结构中进入了Al3‘与Mg”，形成固溶体，固溶度越高，活性越大；还有 钙离子的不规则配位数使钙离子的有很强的带电性，处于高能介稳态，很容易吸附带电极性 分子，使其表面活化，降低反应所需的能量。 C2S具有5种晶型，主要以B—C2s形式存在，中心对称结构，CzS中常含有少量的A1。0。、 Fe。0。等氧化物时可以提高其水硬活性，C2S常温下是介稳的高温矿物，具有热力学不稳定性， 同时加之钙离子的不规则配位使其活性提高，冷却时，结构中杂质的存在使其晶格扭曲变形， 活性增大，使其具有水化能力。 caAF为中心对称结构，Fe、A1原子呈层状分布，晶包中含有两个4Ca0·Al。0。·Fez0。， 品格是由四面体[FeO。]”和八面体[AIO。]”原子团互相交替，依靠中间钙离子联结。铁铝酸盐 固溶体是由于铝原子取代铁铝酸二钙中的铁原子，由于此取代，导致了晶格稳定性降低，反 应活性增大，具有良好的水化能力。 3助磨剂与各矿物的作用机理 由于各矿物结构内部存在众多缺陷，加之外加机械应力使矿物中的玻璃体晶格畸变严重， 出现裂缝，甚至断裂，在裂缝和断裂面上形成了许多断键，这就为助磨剂在矿物表面吸附提 供了条件。此时矿物结构内部缺陷随着粉磨时间加长而越来越多，吸附在矿物结构表面的助 磨剂小分子很容易进入C3S、C4AF矿物相内部的层状空隙，在层片上吸附(如图1)，这样在 粉磨时，矿物结构内部相当包裹上一层润滑剂，矿物结构层与层之间很容易出现滑移，致使 矿物破坏，助磨剂此时很快的吸附在与矿物相内部断面的价