乙烯基吡咯烷酮均聚物与共聚物合成及其流变性能.pdfVIP

抛二 流变学迸展 华中理工大学出版社 垒!：!竺竺垫兰!!!!!!! !!墅坚至!!!墅!!!!：! 305 乙烯基吡咯烷酮均聚物和共聚物合成及流变性能 汤学梅 史铁钧 夸肥工业太学化工学院夸肥230009 摘要本文合成了乙烯基毗咯烷酮均聚物及其与乙酸乙烯酯的共聚物，并研究了同一敞度下温 度对均聚物及共聚物粘度的影响，以及在同一温度下浓度对两者的粘度影响．结果表明；在同一浓 度下，均聚物及共聚物粘度均随温度升高而降低，两者具有相似的趋势．在同～温度下，两者的相 对粘度(轧)均与浓度呈直线关系，均聚骑的相对粘度随浓度增加较快。 美羹词均聚物，共囊糖，乙烯基毗咯烷舅，流变性能 1．引 言 聚乙烯基吡咯烷酮(Ployvinyl pyrrolidone)，简称PVP，是一种性能优异的非离子型水溶性 高分子精细化学品。本世纪30年代德国的walterReppe用乙炔法合成了聚乙烯基吡咯烷酮。乙 炔法以乙炔和甲醛为原料，生成丁炔二醇，加氢得丁二醇，继而环化为卜丁内酯，再与氨反应生 成2一吡咯烷酮，然后与乙炔反应生成乙烯基吡咯烷酮，再经自由基引发聚台而成均聚物。 PVP以其优良的溶解性，成膜性，生理惰性，低毒性，高分子表面活性及与众多有机无机 化合物复合的能力和对盐、酸及热的稳定性，而被广泛地应用于医药、食品、纺织工业、印染工 业、日用化工、酿制、涂料、电子工业、感光材料等众多领域o]。 国外对PVP的研究和生产已有50多年历史。第二次世界大战期间PvP就被广泛地应用 于血浆代用品。此后，PVP生产和研究工作发展迅速，形成了从均聚物到共聚物，从工业级到 医药缓和食品级的系列产品。80年代全世界PVP产品的年销量已超过一万吨。 乙烯基吡咯烷酮Vr可与一烯醇、*烯胺及醋酸乙烯醇(VAc)、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯 等在过氧化物存在下反应。一般以饱和脂肪醇如甲醇、乙醇为落剂进行熔液自由基共聚合。共 聚物中V。含量不同，它的强度、硬度、粘合性、亲和性就有差异。乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯 酯共聚物是第二代定型剂。成膜性能良好，膜透明。由于它在分子结构中接人疏水的醋酸乙烯 酯单元，降低了薄膜对湿度敏感性，所以在高湿度环境下不会发粘，可延长保持发型的能力。 聚物膜柔韧，在干燥时减少膜的脆性…。 目前国外生产和销售PVP系列产品的厂商主要是德国的BAsF公司和美国的GAF公 司。我国对PVP的生产技术研究起步较晚。1987年，河南博爱精细化工厂和浙江化工研究院 联合进行中试，产出合格的工业级和医药级PVP“3。但目前我国的PVP产品仍主要依赣进 口，在应用领域的研究和开发方面与国外相比也存在很大差距。近年来随着我国经济的发展和 科学技术的不断进行，对PVP的生产及应用研究已在多方面展开，其需求量也越来越大。研究 ·174· 和开发PVP的新的应用领域具有十分重要的理论和实用价值。 2．实验部分 2．1仪器与试剂 乌式粘度计 乙烯基吡咯烷酮是国产工业纯产品，用减压蒸馏法纯化，收集133．32Pa压力下沸点50℃ 的馏分。引发荆、活化剂配合使用引发聚合。氨气作为保护气氛。醋酸乙烯酯作为第二单体， 为分析纯产品。乙醇为分析纯产品，用于共聚反应中的溶剂。偶氮二异丁腈(AIBN)经重结晶 纯化。 2．2 乙烯基吡咯烷酮均聚韧的合成 在250ml四口烧瓶中加入乙烯基吡咯烷酮、蒸馏水及适量引发荆和活化剂。调整反应体 系的pH值。在氮气保护下搅拌加热，在常压下回流5小时。得到产品为无色透明粘稠状溶液， 转化率达到97蹦。将产物放入真空干燥箱中抽真空赶走剩余单体待用。 2．3乙烯基吡咯烷酮／醋酸乙烯裔共聚袖的合成 将重结晶过的AIBN加入一定配比的VAc和V，的乙醇溶液中进行溶液聚合，在氮气保 护下，升温至70℃，保温30min。再升温至75℃，并逐步潞加另一部分NVp和乙醇，在75℃下 再恒温3小时，可得到无色透明牯稠状共聚物。 2．4粘度测定 用乌式粘度计测定不同浓度的均聚物及共聚物在25土o．1℃下的相对粘度(巩)及相同浓 度的溶液在z5±0．1℃，30±o．1℃，35土o．1℃，40士o．1℃下的吼。研究浓度和温度对聚合物 流变性