O%2fW微乳液法制备纳米级聚甲基丙烯酸甲酯的分子表征和反应动力学研究.pdfVIP

O厂w微乳液法制备纳米级聚甲基丙烯酸甲酯 的分子表征和反应动力学研究 郑昌仁’吴静朱荣平。 0009)’ (南京化工大学高分子系南京21 O】3)； (国家标准物质研究中心北京100 【摘要】研究了甲基丙烯酸甲酯叭’微乳液体系的相图及甲基丙烯酸甲酯微季。液聚合的反立动 力学，并用动态激光光散射法表征了聚甲基丙烯酸甲酯的分子量和粒径，证明了所得PMMA 粒子为10—80nm，且分布均匀。 [关键词】微乳液聚合动力学分子量粒径 1．引言 早在四十年代初期人们就发现和认识了微乳液，然而直到80年代徽乳液聚合才得到重 视。80年代国外学者对甲基丙烯酸甲酯(MMA)微}。液聚合反应动力学的研究还不够完善， 故本文主要以极性油溶性单体甲基丙烯酸甲酯【MMA)为油相，以陋离子型乳化制十六烷薹 三甲基溴化胺(CTAB)为乳化剂，H20为水相的三组分微乳液体系进行聚合夏应动力学谚 究，并对聚台产物逛行丁表征，旨在揉寻一条激萋液法制备那术级高分子利再10途径。 ．／)，一?l／f． 越。。趁互童心。 2 The FIgure conversI。nvsRea矗me 3 Tne conve『s10|vs ：喀ure Rea曩】n0 tlmew卅1 tlme d糯ren：lnlIlatoreonoemiallonwlf}d晰eren1emJIslon∞ncel：ra：10n 90 (MMA5w￡％．0_AB5c35甜％ iMMA9w：％KpSe55mMH，081”c 8‘93nt％T=333K) ·=333K) H?0 2．2聚合反应动力学 如FIgure2、3，聚台反应速率R口受到引发剂浓度、乳化剂浓度和单1毒浓度的影响 1 g!发剂浓赛增大，聚合反应速率R。随之增大。 a_292 2．乳化剂浓度增大．聚台反应速率R。随之减少。因为孚。化剂浓度犬，在单体液滴周围 的乳化剂层厚，引发剂不易进入溶胀胶束，导致艮减少。 在K2s20。为}l发剂情况下，测得动力学方程：Rp一Ⅲ””6【E1j“ 2．3引发剂对聚合产物的影嗣 T曲leThe l e彘c【OfKPSconc。n呲onon血e polmerpanicle 由Table 1可以看出，Rh、Rg与引发剂浓度无明显的规律性，而聚合物分子量Mw在1．02 ×106~2．34×106之间变化。 2．4乳化剂浓度对聚合产物的影响 由TabIe 2可看出，Rg，Rh随C1．AB浓度的增加而增加，主要是随CTAB的增加，微 乳液0，W结构中乳化剂在油相(MMA)表面成膜更厚，还可看出聚合物分子量(1．99× 106—1．02×107)随乳化剂的增加而增加．可能是由于更多的乳化剂吸附于单体液滴上形成致 密而厚度较大的界面膜结构，使引发剂自田基粒子穿透变得困难。只有少量的粒子能进入胶 束粒子中，故而液滴中引发剂自由基教少，从而造成分子量较大的结果．还可以看出，当CTAB 含量超过微乳液组分百分含量12％后，聚合产物分子量陡然增加．当CjIA8吉量达14％盯． M。已达1．02×107．可以想象，