合成氨催化剂的现状及研究进展.pdfVIP

·34· 第1‘--hi；伞圈jl：业催化技术及应用年会论文集 合成氨催化剂的现状及研究进展 袁大辉，汪 涵 (石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714) 摘要：合成氨是重要的化工原料，合成氨工业是化学工业的支柱产业，而催化剂是合成氨工艺的 核心。综述合成氨催化剂的研究现状，并对未来发展趋势进行展望。 关键词：合成氨催化荆；合成氨工艺；钌基催化荆 合成氨工业在国民经济中占有举足轻重的地 型铁钴催化剂。20世纪90年代中期，南化集团研 位，自20世纪初Haber—Bosch首次研制出合成氨究院开发了与74一l型性能相近的NCA型催化剂， 催化剂以来，对化肥、硝酸、铵盐和纯碱等行业的发 郑州大学开发了含钴的HA310Q型球形合成氨催 展起到推动作用。随着人口增长对氮肥需求量的不 化剂。 断增加，节能降耗的要求日益苛刻，促进了影响合成 目前，规模及原料的多样性使我国万吨氨的催 氨工业产率和效率的核心技术——合成氨催化剂的 化剂单耗高于国外平均值．但大型氨厂催化剂的使 研制与开发，开发了多种新型合成氨催化剂。本文 用已达到国际先进水平。我国大型化肥企业使用催 通过文献调研，综述了合成氨催化剂的研究现状与 化剂总体水平较高，催化剂的使用呈现出国产化率 进展。 逐年提高、消耗量逐步降低的趋势，我国已建立亚铁 基熔铁催化剂体系。国内含铬催化剂多达7种型 1国内合成氨催化剂 号，但并非用于低压合成，而是为了降低操作温度。 根据国家统计局2014年2月24日公布的数据熔铁催化剂已在一些中、小型合成氨装置上应用。 显示，中国最新的人口数量已达到13．6亿…，是世 中石化集团南化催化剂厂生产的AllO一1和A110— 界人口最多的农业大国，也是世界最大的产氨国。 l—H型合成氨催化剂投用后，运行效果良好，经济效 为适应合成氨低温、低压和节能降耗工艺的要求，对 益显著，成为国内使用时间最长的化肥催化剂产品。 合成氨催化剂进行了研究。 我国合成氨催化剂经过近半个世纪的研究，已 20世纪80年代初，福州大学开发出我国第一获得较大的发展，尤其是熔铁型催化剂已达到国际 代具有自主知识产权的铁钴双活性组分A201型催先进水平。近10年来，对钌催化剂进行了研究，其 化剂，通过在熔铁中加入氧化钴，改变催化剂的晶格 中，活性炭体系和碳纳米管体系的氨合成活性与稳 参数，使还原态催化剂晶粒度变小，比表面积增大， 定性均达到一定水平。 孔结构获得改善，提高了催化剂活性。南化集团研 2国外合成氨催化剂 究院采用不同的配方和制造工艺，成功开发了与 20世纪初，MittasehA等研究的含双促进剂的 A201相似的AC型合成氨催化剂，在强度上比A201 型有所提高。 第一种Fe，O。基合成氨催化剂实现了工业化生产， 考虑到金属钴价格昂贵，20世纪90年代初，为并对此进行了系统研究，通常认为，以Fe，0。为母体 进一步提高产品的市场竞争力，福州大学对A201的催化剂活性最高，火山形活性曲线也成为沿袭了 型催化剂进行了改进，降低金属钴含量，同时添加少 几十年的经典结论。时至今日，世界上所有工业合 量稀土元素，开发成功了A202型铁钴催化剂。与成氨铁催化剂的主要化学组成为Fe，0。。1979年， 此同时，为提高产品的国际市场竞争力，南化公司催 英国ICI公司率先添加氧化钴，研制成功铁钴催化 化剂厂引进英国ICI公司74—1型合成氨催化剂生剂，提高了催化剂活性，并成功应用于IC