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二氧化钛纳米微粒的光学特性 祝迎春黄民辉丁传贤马国宏+杜祖亮+张治军十+ (中国科学院上海硅酸盐研究所，上海，200050) (+河南大学固体物理研究室，”材辩化学研究室，开封，475001) 摘妻本文利用醇盐水解法帝】备了兢钛矿型二氧 UV—VIS—NIR分光光度计和SpexF212荧光光谱仪 化钛纳米粉体(4nrn)，并用反射光谱扣荧光光谱法对上进行的。 其光学特性和电子态结构进行表征。反射光谱分析表 3结果与讨论 明，Ti02蚺米微粒光学吸收带边为390nm，在200～ 图1是TiOz纳米微粒的X一射线衍射图。XRD结 390rim的紫外光范囿内有强吸收，在390～500nm的 长波长区域有弱吸收。荧光光谱分析表明TiOz纳米果表明TiO。粉体具有锐钛矿型晶体结构，且衍射蜂 具有明显的宽化效应。Deby—Scherrer半宽法计算出 微粒在波长为420、470、500、5ZOnm有强的发光带。 这些发光带分别为自由激子发光、束缚态激子发光、 的颗粒平均尺寸为4nm，这和TEM观察到的结果相 以及表面态引起的发光带． 一致。 关键词二氧化钛纳米微粒反射光谱荧光光谱 1引言 二氧化钛为宽带半导体材料在许多领域如电容一 压敏电阻器‘“、光电转换器“、光催化“和传感器‘“ 等得到广泛应用。纳米结构的氧化钛表现出许多不同 于体相材辩的物理和化学特性，因而受到科学工作者 图1 TiOz纳米微粒的x一射线衍射图 1 XRD ofnano—titania 的广泛重视“州J。本文利用醇盐水解法制备了氧化钛 Fig pattern particles 纳米粉体，并应用XRD、TEM等手段对其结构进行 图2是TiOz纳米微粒的uV—VIs反射光谱。从 了表征，通过测量其反射光谱、激发光谱、和发光光谱 图2可见，Ti|(3。纳米微粒的光学吸收带边大约在 发现了其不同于体相材料的新的光学特性，如常温下 的自由激子发光、柬缚态激子发光、表面态发光，并对 收带；在390500nm之间的长波区域有弱的吸收 二氧化钛纳米粒的能带结构进行了剖析。 带。体相锐钛矿TiOz的吸收带隙为3．2eV，和体相材 料相比，TiO：纳米微粒的光学吸收带边没有明显变 2实验方法 化。根据Takagahara的研究结果半导体纳米微粒的 2．1粉体的制备 吸收带隙主要受到电子一空穴量子限域能、电子一空穴 库仑作用、以及介电效应引起的表面极化能的影 二氧化钛纳米微粒是通过醇盐水解制备的。选用 响”]．纳米微粒尺减小引起的电子·空穴量子限域能 钛酸=r酯为前驱物，用无水乙醇稀释成钛酸丁酯／L 使纳米微粒的光学吸收带隙增大；电子一空穴库仑作 醇溶液，将溶液缓慢滴加到去离子水中，滴加过程不 用能以及介电效应引起的表面极化能使光学吸收带 断搅拌，得到乳状液。然后抽滤并将抽滤产物在 隙减小。TiOz纳米微粒的反射光谱表明吸收带隙没 60(2、3×1 有发生明显变化，这说明对二氧化钛纳米微粒而言量 o‘Pa的压力下干燥，得到白色的Ti02纳 米粉体。 子限域能对吸收带隙的影响与库仑作用能和表面极 化能对