用于羟醛缩合反应的固体碱催化剂的制备及表征.pdfVIP

2011年 02月 云南化 工 Feb．20ll 第38卷第 1期 YunnanChemicalTechnology Vo1．38，No．1 用于羟醛缩合反应的固体碱催化剂的制备及表征 胡银磊 ，王立东 (大庆华科股份有限公司，黑龙江 大庆 163714) 摘 要： 采用溶胶凝胶法制备载体二氧化锆，并通过浸渍法负载铯制备固体碱催化剂，将其应用于以醋酸 甲 酯、甲醛为原料合成丙烯酸甲酯的反应。考察了不同温度，负载不同含量的硝酸铷、硝酸铯对催化剂性能的影响。 利用微反色谱实验装置测试合成丙烯酸甲酯固体碱催化剂的催化活性，结果表明，负载铯 比铷催化效果要好 ：催化 剂最优条件 ：氧化锆负载 20％铯 ，反应温度为380~C时，可使收率达到29．2％。 关键词： 羟醛缩合；固体碱催化剂；溶胶一凝胶法 中图分类号： 0643．36 文献标识码 ： A 文章编号： 1004—275X(2011)01-00244)4 羟醛缩合反应固体催化剂的研究已有多年的 剂，对催化剂的制备及评价进行了初步的研究。 历史。Emil等 发现对于低碳原子数 目之间的羟 l 实验部分 醛缩合反应，催化剂的选择性 由其结构中酸、碱性 平衡度来控制。随着世界环保意识的加强以及绿 1．1 主要试剂与仪器 色化学的发展，人们越来越重视环境友好的催化 醋酸 甲酯 (AR，国药集 团化学试剂有限公 新工艺过程。以固体碱作为催化剂具有高活性、 司)；甲醛(AR，成都科龙化工试剂厂)；丙烯酸 甲 高选择性、反应条件温和、产物易于分离、可循环 酯(AR，天津科密欧化学试剂公司)；无水 乙醇 使用等诸多优点，尤其在精细化学品合成方面可 (AR，天津科密欧化学试剂公司)；氧氯化锫 (AR， 使反应工艺过程连续化，可增强设备的生产能力， 国药集团化学试剂有限公司)；硝酸铷 (AR，上海 可望成为新一代环境友好的催化材料 J。 化学试剂公司)；硝酸铯 (AR，天津市科密欧化学 Ai等 发现酸性氧化物对于羟醛缩合反应表 试剂有限公司)；氨水 (AR，天津市凯通化学试剂 现出相当高的选择性，但反应活性低 ；而碱性氧化 有限公司)；苯胺 (AR，天津市科密欧化学试剂有 物，催化活性高，而酸．碱双功能催化剂既可以提高 限公司)；甲苯(AR，沈阳市新化试剂厂)；苯 (AR， 反应的选择性，也可以提高产率。 齐齐哈尔轻工学院试剂厂)；环 己烷 (AR，天津市 Koteswara等 指出，在较低温度和非均相催 凯通化学试剂有限公司)；溴百里酚兰 (AR，天津 化条件下羟醛缩合反应收率较高；Robert等 发 市科密欧化学试剂有限公司)。 现 SiO2负载 Cs比ZrO 负载Cs碱性中心弱；Davis 微反色谱实验装置 (GC9800