掌叶梁王茶茎皮的化学成分研究.docVIP

掌叶梁王茶茎皮的化学成分研究 　　[收稿日期] 2013-12-12 　　[基金项目] 国家自然科学基金项目；江苏省第九批“六大人才高峰”高层次人才项目（2012-YY-008）；天然药物活性组分与药效国家重点实验室项目（ZJ11175）；江苏省“青蓝工程”项目 　　[通信作者] *殷志琦，副教授，主要研究方向为天然产物活性成分，Tel：（025E-mail：chyzq2005@126.com 　　[作者简介] 杨青，硕士研究生，E-mail：yangqingyqyq@126.com 　　[摘要] 利用各种现代色谱方法从掌叶梁王茶Nothopanax delavayi茎皮70%乙醇提取物中分离得到11个化合物，通过波谱技术和理化性质鉴定它们的结构为三对节酸3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯苷（1），三对节酸3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖-（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖酯苷（2），三对节酸（3），三对节酸3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷（4），三对节酸3-O-β-（2′，4′-O-二乙酰基）-D-吡喃木糖-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖-（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖酯苷（5），三对节酸3-O-α-（4′-O-乙酰基）-L-吡喃阿拉伯糖-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖-（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖酯苷（6），三对节酸3-O-α-（2′-O-乙酰基）-L-吡喃阿拉伯糖-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖-（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖酯苷（7），三对节酸3-O-β-D-吡喃木糖-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖-（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖酯苷（8），原儿茶酸（9），咖啡酸乙酯（10），咖啡酸酐（11）。其中化合物3～4，9～11为首次从梁王茶属植物中分离得到，化合物5～8为首次从该植物中分离得到。 　　[关键词] 掌叶梁王茶；三萜皂苷；化学成分；结构鉴定 　　梁王茶属Nothopanax植物约有15种，主要分布于大洋洲，我国仅有2种，即掌叶梁王茶Nothopanax delavayi （Franch.） Harms ex Diels和异叶梁王茶N. davidii （Franch.） Harms ex Diels。掌叶梁王茶为民间草药，其茎皮有清热消炎，生津止泻之效，主治喉炎，分布于贵州，云南，生于海拔1 600～2 500 m的森林或灌木丛中[1]。梁王茶新鲜植株有芳香气味，胡英杰等[2]对掌叶梁王茶N. delavayi精油的化学成分进行了研究。现代药理研究表明，掌叶梁王茶具有较好的镇痛作用[3]。另据报道，梁王茶多糖具有显著的消炎、抗衰老等功效，并且具有双向免疫调节作用，有学者[4]对梁王茶多糖的提取工艺路线及其抗氧化活性进行了研究。为深入发掘掌叶梁王茶化学成分内涵，该文对掌叶梁王茶开展化学成分研究，从中分离并鉴定了11个化合物，包括3个苯环类和8个皂苷类化合物，其中化合物3～4，9～11为首次从梁王茶属植物中分离得到，化合物5～8为首次从该植物中分离得到。 　　1 材料 　　熔点用X-4 型熔点测定仪测定（温度计未校正）；核磁用Bruker Avance-500 和Avance-300 型核磁共振仪测定；柱色谱硅胶100～200，200～300，300～400目为青岛海洋化工厂产品；薄层色谱硅胶 GF254 为烟台化工研究所产品；Sephadex LH-20为美国Pharmacia公司产品；MCI HP-20为日本三菱化学公司产品；ODS（C-18）为Merk公司产品；Pre-HPLC为Waters公司制备型HPLC系列产品；其他试剂均为分析纯。 　　掌叶梁王茶药材购买于2012年3月，产地为云南，经中国药科大学秦民坚教授鉴定为掌叶梁王茶N. delavayi的茎皮，标本保存于中国药科大学天然药物化学教研室。 　　2 提取与分离 　　干燥的掌叶梁王茶茎皮20.0 kg，70%乙醇加热回流提取3次，每次分别为2，2，1.5 h，提取液减压浓缩至无醇味，加适量水稀释后依次用乙酸乙酯，水饱和的正丁醇萃取，分别回收溶剂后得乙酸乙酯部位（230 g）和正丁醇部位（920 g）。 　　取乙酸乙酯部位浸膏230 g，经硅胶柱色谱，以二氯甲烷-甲醇（100∶0～0∶100）梯度洗脱，每份500 mL，TLC检识，合并得到7个流分（Fr.1～7）。Fr.3经Sephadex LH-20凝胶柱色谱以氯仿-甲醇（1∶1）洗脱，反复重结晶，得化合物3（25 mg）。Fr.4依次经S