甲醇、甲醛和甲酸在碳载纳米Pt电极上的催化氧化.pdfVIP

维普资讯 第 l9卷第 1期 青 岛大学学报 (工程技 术版 ) Vo1．19NO．1 2004年 3月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Mar ．2004 文章编号：1006—9798(2004)01—0047—08 甲醇、甲醛和 甲酸在碳载纳米 Pt电极上的催化氧化 李小芳 ，张亚利1，孙典亭 ，焦 奎2 (1．青岛大学化工学院，山东 青岛266071；2．青岛科技大学，山东 青岛 266043) 摘要 ：将纳米 Pt／玻碳电极应用于甲醇、甲醛和 甲酸的电催化氧化，发现所制备的催化剂 电极具有较高的电催化活性。探讨了甲醇、甲醛和 甲酸在纳米 Pt／玻碳 电极上的催化机 理 。 关键词：纳米 Pt电极 ；甲醇；甲醛 ；甲酸 ；电催化氧化 中图分类号 ：0646．5 文献标识码 ：A 有机小分子的电催化氧化过程的研究一直是非常活跃的研究领域，对分子水平上的电化学机理、表面过 程等基础理论研究和燃料电池的开发应用有着重要意义。对可以作为燃料电池燃料的甲醇、甲醛和甲酸等 有机小分子电催化氧化行为的研究，既具有基础理论研究的意义，又具有广阔的应用前景，因而，自20世纪 60年代以来备受广大研究者的关注 -2】。已有的研究结果表明，对有机小分子有一定电催化氧化活性的主 催化剂多为铂族贵金属。因为有机小分子的电化学活性低，它们在氧化过程中产生的毒性中间体 COads强 吸附在铂族贵金属表面的催化活性位上，从而大大降低了催化剂的活性 】。当前研究者面临的主要任务是 减少铂族贵金属催化剂用量以降低成本，并寻找新型复合高效催化剂，以减少或避免催化剂中毒。 本文运用在玻碳电极上电沉积制备的纳米 Pt电极 (下文表示为 am—Pt／GC)在 0．1mol·dm H2S04 溶液中对 甲醇、甲醛和 甲酸进行 电催化氧化，发现该电极较金属铂 电极能显著提高 甲醇、甲醛和 甲酸氧化的 电流密度。 1 实验部分 循环伏安实验采用ZF一3恒 电位仪，ZF一4电位扫描仪，ZF一10数据采集存储器 (均为上海正方 电子 电 器有限公司产品)，在单室三电极电解池中进行。辅助 电极为铂片电极，参 比电极为饱和甘汞电极 (SCE)，本 文中所用电位均相对于该 电极标度。扫描速度均为 50mV ·S_。。 实验前先通氮气 10rain除氧，所有实验在室温下进行。 所用的化学试剂，H，S04(江苏红塔第二化工厂)、HCOOH (济南鲁康化学工业有限公司)、HCHO(齐鲁石化公司研究院试 鲁 剂厂)、CHOH (济南鲁康化学工业有限公司)均为分析纯 ；实验 i 用水为 自制的二次蒸馏水。 2 结果与讨论 一 2．1 甲醇、甲醛、甲酸在玻碳 (GC)电极上的循环伏安行为 图1为酸性条件下甲醇在玻碳(GC)电极上的循环伏安(cv)图 GC在0· ‘I3甲醇?： ·I3 曲线，没有氧化还原 电流峰出现，仅表 为双 电层放电，表明玻 溶液中的cV曲线 表面对 甲醇没有电催化活性。甲醛和 甲酸的情况与甲醇的相类，它们在玻碳电极上都不发生电化学氧化。 收稿 日期：2003—07—11 作者介绍：李小芳(1977一)，女，青岛大学应用化学硕士研究生 (现在邦凯科技有限公司研发中心)，研究方向为化学电源。 维普资讯 48 青 岛大学学报 (工程技术版 ) 第 19卷 2．2 nm．Pt／GC电极对 甲醇、甲醛和 甲酸的电催化氧化 2．2．1 nm—Pt／GC电极对 甲醇的电催化氧化 g g 图2 BITI—Pt／GC电极在0．1otol·dmI3甲醇 图 3 金属 Pl电极在 0．1mol·dm一