硅胶固载磷钼杂多酸催化合成丙酸异戊酯.pdfVIP

石 油 与 天 然 气 化 工 第 38卷 第 4期 CHEMICALENGlNEERlNG OF 0IL GAS 硅胶固载磷钼杂多酸催化合成丙酸异戊酯 王 伟 孙林兵 刘定华 刘晓勤 (南京工业大学材料化学工程 国家重点实验室) 摘 要 采用溶胶凝胶法制备 了一系列负载型杂 多酸催化剂，考察这些催化剂对合成丙酸异 戊酯的催化性能，并利用傅立叶红外、x射线衍射和 N 吸附脱附表征 了催化剂的物化性能。在合 成反应 中制备的催化剂活性随负载量的增加而增大，制备的催化剂在负载量达到 40 后催化活性 随负载量的增加变化不大。HPMo／siO。催化剂在酯化反应 中显示了较高的催化活性 ，异戊醇转化 率可达 65 ，丙酸异戊酯选择性 1OO 。 关键词 负载型催化剂 磷钼酸 溶胶凝胶 酯化 丙酸异戊酯 DOI：lO．3969／i．issn．1O07～3426．2O09．O4．0O6 ’ 丙酸异戊酯是一种含有菠萝香气的食用香料 ， 催化 中。由于杂多阴离子能显著 降低反应活化能， 常用作香料添加剂 ，在食 品工业和 日用化学品制造 所以相 比一般 的浓硫酸作催化剂的催化活性要高很 中有广泛应用 。天然 品存在于可可豆、保加利亚椒 多。杂多酸的比表面积较小 ，一般小于 1Om ／g，很 样薄荷中。依靠天然方式生产显然不能满足人们的 难用于多相催化反应 ，极易溶于极性溶剂 ，所 以回收 需求 ，目前工业上普遍采用浓硫酸为催化剂 。硫酸 利用困难 。为了提高催化剂 比表面积以及提高 以其低廉 的价格 ，较好 的催化活性一直以来都是该 回收效率 ，一般对催化剂进行多孔负载处理。常用 反应 的首选催化剂 。但是硫酸对设备腐蚀严重 ，催 载体有氧化铝_1、硅胶_1、沸石分子筛_】、有机膜 化剂的回收困难 ，浓硫酸对环境有很大 的污染。随 材料 等。常用的方法为浸渍法 、溶胶凝胶法 、原 着环境保护意识的加强和绿色化工的兴起 ，寻求一 位合成法 。本文主要采用溶胶凝胶法分别制 种高效易再生 、环境友好型催化剂刻不容缓 。 备了一系列磷钼杂多酸催化剂 ，并利用傅立 叶红外、 杂多酸 (HPAs)是两种或两种以上无机含氧酸 X射线衍射、N。吸附脱附等表征手段，表征催化剂 缩合而成的多元酸总称 ，是含有氧桥的多酸配位化 物理性质 ；并考察催化剂在合成丙酸异戊酯上的催 合物。现今 已知的结构有 5种 ，分别为 Keggin结 化性能。 构、Dawson结构、Anderson结构 、Waugh结构和 1实验部分 Silverton结构。目前用于催化 的主要是 Keggin结 1．1试 剂 构类杂多酸 。本文所提及 的杂多酸都是特指Keg— 正硅酸四乙酯 (TEOs)：分析纯 ，国药集 团化学 gin结构杂多酸。Keggin结构杂多酸在极性溶剂， 试剂有限公司；异戊纯 ：分析纯 ，上海凌峰化学试剂 如水、醇、酮中具有高溶解能力口]，具有高于普通硫 有限公司；正丁醇 分析纯，国药集 团化学试剂有限 酸、高氯酸的超强 Br6nsted酸性_2]。杂多酸具有特 公司；磷钼酸 ：分析纯 ，国药集团化学试剂有限公司； 殊的空间结构 ，区别于沸石分子筛规整网状结构 ，其 丙酸：分析纯，国药集团化学试