侧链携带金刚烷的聚(N-异丙基丙烯酰胺)与环糊精二聚体构筑可控超分子体系.pdfVIP

第30卷第3期 影像科学与光化学 v01．30No．3 Scienceand 2012年5月 1nlaging Photochcmistry May，2012 侧链携带金刚烷的聚(N一异丙基丙烯酰胺) 与环糊精二聚体构筑可控超分子体系 李姝静，梁海燕，王心蕊 (北京工商大学理学院化学系，北京100048) 摘要：合成了侧链携带金刚烷的温敏性聚合物(Pnipa肝Ad)及环糊精二聚体 Dimer (fm坶一Az。pCDDimer)，利用Pnipanl-Ad侧链的金刚烷与￡r口时-AzO阻CD 的主客体识别作用构筑了超分子体系．以二维核磁共振谱(2DNMR)、粘度法等手 段对PnipmAd与￡陀咒PAz0pCDDimer之间的主客体包结作用进行了研究，两 Di— Dimer浓度及￡m盼Az0 者之间的缔合受PnipanrAd和￡m札PAzop(=D pCD mer光异构的影响．此外，￡m心rAz0pCDDimer对Pnipa叶Ad聚合物链的物理交 联作用使两者混合溶液的最低临界溶解温度(IIⅪ)低于纯P(N{删)的ICS■ 关键词：环糊精二聚体；主客体相互作用；温度敏感性；超分子 文章编号：1674一0475(2012)03一0200一10中图分类号：()63文献标识码：A 以及生物分子形成主客体包结物，使其不仅在化学分离与分析、选择性催化、生物制药、 食品及环保等领域得到广泛应用[1七]，而且在构筑微观到宏观结构有序、形貌新奇及智能 型超分子材料等方面具有实际与理论意义[3。]．其中，环糊精和高分子的主客体缔合囚其 重要应用前景尤其引人关注．环糊精和高分子客体的包结缔合可分成两类：一类是环糊 精和高分子主链的客体相互作用，其典型的例子是生成轮烷及多聚轮烷，环糊精疏水空 腔以串联方式包结在高分子主链上形成项链状包结物，末端再以大基团分子封端固定， 在外界刺激下CD环在主链分子轴E发生来回运动，如同分子梭r8。10]；另一类是环糊精与 高分子侧链或端基的客体相互作用，如环糊精二聚体或聚合物与疏水修饰的高分子可以 通过主客体间的缔合作用产生交联结构，使聚合物溶液的粘度迅速上升，并呈现独特的 流变性能rl卜13]．这种功能性质具有重要的应用价值，特别是在可控药品制剂、食品和化妆 品添加剂以及三次采油等方面展示出广泛的应用前景． 收稿日期：2012一02一13；修回日期：2012一03-18． 育创新工程建设项日． 作者简介：李姝静(1980一)，女，博t，通讯联系人，E—mail：lishujing@mail．ipc．ac．cIL 200 万方数据 李姝静等：侧链携带金刚烷的聚(N-异丙基丙烯酰胺) 第3期 与环糊精二聚体构筑可控超分子体系 201 B—CD与金刚烷是一对经典的主客体识别分子，两者之问能够形成高度稳定的包结 刚烷侧基的客体聚合物经肛CD组分与金刚烷组分的包合作用可形成物理凝胶．Rinaudo 等r161考察了pCD接枝壳聚糖与金刚烷封端的不同分子量PEG及金刚烷接枝壳聚糖的 水溶液混合体系，发现p—CD接枝壳聚糖与金刚烷封端的PEG经p—CD空腔与金刚烷组 分形成包合物，得到黏度明显增加的体系． 基于以上考虑，本文合成了金刚烷修饰的温敏性聚合物(Pnipam-Ad)及环糊精二聚 体(￡Ⅲ聍s—AzopCDDimer)，通过pCD空腔对疏水体金刚烷基Ⅲ(Ad)的包结络合作用， 在聚