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铜催化下噻喃酮类化合物的合成研究 摘要 经过近几十年的发展研究，过渡金属催化的交叉偶联反应已成为现代有机合 成中构建C—C和C．X(N、O、S等)键的一种重要方法。相较于常用的过渡金属钯、 镍，铜催化剂廉价且低毒，既能节省贵金属的消耗、降低实验成本，又能减少环 境污染、促进绿色化学的发展。因此，利用铜催化偶联反应构建各类杂环化合物， 成为过渡金属催化领域一个新的研究热点，同时也是绿色化学发展进程中的一大 挑战。 合成…，在此铜催化反应的工作基础下又探究了以邻溴苯乙酮和伊羰基二硫代羧 酸酯为原料，在铜催化下，构建了一种合成苯并十噻喃酮类衍生物的新方法。具 体内容如下： 第一章综述了∥．羰基二硫代羧酸酯在杂环化合物合成中的应用、铜催化的偶 联反应、噻喃酮类衍生物的相关生物活性及已报道的合成方法和该研究课题的立 题依据。伊羰基二硫代羧酸酯被广泛用于构建杂环化合物，特别是含硫的杂环化 合物。两个亲电中心和三个亲核中心的存在使得伊羰基二硫代羧酸酯表现出了反 应多样性。噻喃酮类衍生物是一类重要的杂环化合物，其中苯并．y．噻喃酮及其衍 生物是天然产物黄酮类化合物(2．苯基色原酮类化合物)的硫代同系物，研究表 明，此类化合物特别是它们的砜具有广泛的生物活性，例如抗菌抑菌、杀菌、抗 肿瘤等，已经引起人们的关注，构建此类杂环化合物具有重要的价值。然而，关 于构建噻喃酮类化合物的研究和报道都相对较少，探索全新的方法来合成此类杂 环化合物具有重要的意义。 第二章构建了一种以邻溴苯乙酮和伊羰基二硫代羧酸酯为原料，高区域选择 性地合成一种苯并妒噻喃酮类衍生物的新方法。系统研究了催化剂的种类、配体 的种类、碱的种类、碱的用量、溶剂种类、反应温度等条件对该反应的影响，筛 选得到的最佳合成方案为：在氮气氛围下，以CuIm0 equiv)作催化剂、 ∥，∥，∥，^产．四甲基乙烷一1，2一二胺L3(1．0 equiv)为配体、t-BuONa(4．0equiv)作碱， 以甲苯为溶剂80。C反应，制备苯并中噻喃酮类衍生物，该反应未见文献报道。 所合成的目标物通过IR，1HNMR，BCNMR，重水交换(30)，多键碳氢关系 万方数据 谱(3d)及HRMS等确定了结构，并探讨了反应可能的机理。 关键词：铜催化偶联反应噻喃酮类衍生物∥．羰基二硫代羧酸酯 二维核磁 共振区域选择性 万方数据 I之ESEARCH0NCOPPER—CATAIjyZED SYNTHESISOF THIOCHROMANoNE DERI、硝LTIVES ABSTRACT Afterrecentdecadesof metal development，transitioncatalyzedcross—coupling reactionhasbecomean methodintheconstructionand important ofC-C C-X烈OS， inmodern et)bonds organic thecommonPdandNi synthesis．Although catalyzed reaction went