cr(ⅵ)化羟、二元醇的催化动力学与测定抗坏血酸的反应动力学.pdfVIP

摘要 摘 要 铬常用于印染，木材防腐保存，有机合成及某些催化剂的制造，有关工厂的废水、 Cr(VI)以N离子的形态存在，具有较高的活性，且溶解度又大，对植物和动物容易产生 危害，其化合物经口、呼吸道或皮肤吸收后，具有致癌和诱发基因突变的作用；而Cr(III) 活性差，动植物的吸收率很低，一般在人体补给剂量的条件下，是无毒的，没有致癌 本文采用分光光度法研究了酸性介质中，2，2L联吡啶催化Cr(VI)氧化羟酸、二元醇 的反应动力学及机理。分别考察了还原剂的浓度、【一】、[bpy]、离子强度变化对‰b。的 1020．2 影响。在我们所研究的实验条件下([一】=1．0x mol·L．1)，经理论计算认为：Cr(VI) 理，由该反应机理推导出的速率方程-厅匕e,，4ⅨE3好地解释实验现象，并求得了不同温度下的速 控步速率常数及298．15K时的活化参数。 通过比较Cr(VI)氧化羟酸和二元醇的反应，我们发现：在同一温度下，二元醇(L- 醇、1，2．丙二醇)的速控步速率常数均大于羟酸类有机物(乳酸、苦杏仁酸、苹果酸)。可 能由于前者的分子结构比较简单、空间位阻较小，且活化中心多，形成稳定的过渡态络 合物，所以反应速率比较快。 理论依据。通过此类反应体系的系统动力学及其宏观实验现象的研究，将对配合物的微 观结构进行合理的解释，推测反应过程中过渡态配合物可能的结构和稳定性，也为配位 化学理论的发展具有重要的指导意义。 关键词Cr(VI)2,2’一联吡啶催化动力学及机理氧化还原反应羟酸二元醇 Abstract Abstract used and Chromiumis in and of timber, widely printingdyeing，preservationantisepsis andmanufactureofsome wastewaterandexhaust organicsynthesis catalysts．However,the letfromthefactorieshavecausedseriousenvironmental gas pollution．Chromiummmnly exsitsintwoformsinnatural tobe environments：CrⅣI)and Cr(III)．Cr(vi)isprone harmfulfor andanimals谢也its and intheformof higher anion，and plants activitysolubility arealso and afteritisabsorbed Cr(VI)compoundscarcinogenicmutagenic bymouth， tractor activewithalow respiratoryskin；whileCr(III)is nontoxic，noncarci