大环多胺的超分子识别作用.pdfVIP

维普资讯 2~)01年第2【卷 有 机 化 学 Yd 21．∞0 【 第 8期，557～563 Chln~ JuurrmdofOrganicQ~ fistry No8．557～563 · 综述与进展 · 大环多胺的超分子识别作用 向清祥 游劲松 刘 羿 余孝其 谢如刚 c四川大学化学系 戚都610064) 摘要 就太环多胺及配合物为主体分子对金属离子，磷酸根，氨基酸，肽及核苷酸等的超分子识别作用 、影响因素和识别 机制进行 了简述 ： 关键词 大环多胺，配合物，超分子识别作用 SupramolecularReCOglfitionActioninM acrocycncPolyamine XIANGQing—Xinag， YOUJing-Sneg， LIU Yi， YUXiao—Qi， XIERu—Gang ( p ofChemistO，SictutanL,niz~sity，610064矾er ) Abstract Catalyticefficiencyofrmerccyelicpolyaminedependsmainlyon8eleeti~rerecognitionforsubstrates．Re— centadvanceswithnmcr~ycliepelymnineandtheircomplexesforhtesupramol~mflarrecognitionofmetalions，phosphate radicals，aminoacids ，peptidesnadnuclearacids ，effectfactorsandrecognitionmechanisim arereviewedinthispaper． Keywords nmcroeyelicpolyamine，cne~plexes，supranoleculac recognitionaeline 超分子化学是两个或多个化学物种借分子间 段对底物分子的选择性识别 J。它们既可与带正电 的弱相互作用力形成的实体或聚集体的化学。现 已 荷的离子发生配合作用，叉可 以与带负电荷的有机 成为化学中发展迅速，极富挑战性的新领域之一。 阴离子发生配合，以主．客体(Host-Guest)配合形式形 超分子的结合都是建立在分子识别基础之上的。所 成超分子。同时有能同客体分子匹配的空腔，不同 谓分子识别就是主体(或受体)对客体(或底物)选择 数 目的连接段等 ，这样不仅具有动力学特性 ，而且具 性结合并产生某种特定功能的过程，是组装及组装 有合适的键合位置及功能基 团，因而是一类十分重 功能的基础，是酶和受体选择性的根基_1-2。 要的主体分子。开展大环多胺类配体的识别研究， 互补性 (complementarity)及预组 织 (p瑚僻m ． 对于阐明其催化作用机理等具有十分重要的意义。 *ion)是决定分子识别过程的两个关键原则 ，前者决 定识别过程的选择性，后者决定识别过程的键合能 1 单环多胺 力。底物与受体的互补性包括空间结构及空间电学 1．1 对离子和分子的识别 特性的互补性。空间结构互补性 即 “锁钥关系”和 侧链带羟基的大环多胺在金属离子的捕获和选 “诱导契合”(inducedfit)。电学特性互补包括氢键 择性方面表现出很大作用。Sherry用”CNMR滴定 形成 、静电相互作用、．st日ckjng作用、阳离子．作 法研究 1在 Mg(Ⅱ)和Ca(Ⅱ)过量情况下，对这两种 用、疏水相