经由α—羰基烯酮环二硫代缩醛的取代一环合芳构化及分解反应.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUIIHUAXUE，1995，15180--185 研究论文 t色D一＼8s。 经由。c一羰基烯酮环二硫代缩醛的取代一 环台芳构化及分解反应≠ 06乃．舛f ． r-~-8： 董德文一 扬智蕴 (东北师范大学化学系，吉林，长春，130024) 2fl娩 1 一一 阎吉昌＼／，张 宏 (东北师范大学分析测试中心，吉林，长春，130024) 摘要：本文报道了芳香旗 一羰基烯酮环二硫代鳍醛与2一甲基烯丙基 Grignard试剂的 1，2一加成产物在酸催 比下的取代一环台芳构化反应及分擗反应。探讨了亲棱试剂体积，鳍醛基结构对取代一环台芳构化反应话性的影 响 美 基烯酮环=硫代铤 一 ，加蜘 一舡 分解 由非环前体合成苯系芳烃是台成中的重要课题 ”。经由 一羰基烯酮二甲硫代缩醛类化台物 1 的环台芳构化反应是近期出现的台成具特定结构取代芳烃的有效方法 。与 1相似，Ⅸ～羰基烯 酮环二硫代缩醛类化合物2与2-甲基爝丙基氯化镁的加成产物3在酸催化下经环合芳构化历程 H h 生成芳硫醚 5 此外，在水 甲醇等亲棱体存在下，3可经取代～环合芳构化历程 生成取代的 酚、酚醚化合物4PJ。 ． ． ． ． ／／ 、 ． R 、 。 ， ● 一 一 一 R； 口 3—4的转化意味着可将某 “预选 的亲核基团在芳构化同时引至所构建芳环上特定位置，所 合成的化台物用一般方法难 以得到 。扩展亲核体 (Hx)的种类、探讨亲核体体积及不同取代基 (指R。，R )对这一反应的影响十分必要 继前文 l从芳香族2类化台物(R=Ar，R ：H)出发，以甲醇、乙醇，丙醇等为亲核体实现 了2—叫 转化的基础上，本文着重研究了三个碳 以上的醇、不饱和醇、水等亲棱体对如上转化的 1994-03-28收稿，1994--09-_73掺回。 牛国家教委优秀年轻教师基金资助课题，SX~ (XX)。 一现在中科院长春应化所工作 维普资讯 第2期 经 由 一荣基烯酮环二硫代缩醛的取代琊 合芳构化及分解反应 ·l8l。 适用性，同时考察了R 为甲基及催化剂等对反应取向的影响。 结果与讨论 如反应式所示，以所用醇为亲核体的反应条件下，3a～c(R =H)均可转化成预想的芳醚 4a ～c。而亲核体体积较大．4的产率明显低于以甲醇、乙醇为亲核体时的产率 本实验 中，多次 偿试以水为亲核体的取代一环合芳悔化反应14J均未成功 可见，芳香族2类化合物 (R Ar)与 脂肪族 2类化合