《N,N-二甲基甲酰胺催化的吡唑亲电亲核氯代反应》.pdfVIP

第36卷第5期 南京工业大学学报(自然科学版) V01．36No．5 OF TECH Science 2014年9月 JOURNALNANJING UNIVERSITY(NaturalEdition) Sep．2014 doi：10．3969／j．issn．1671—7627．2014．05．007 Ⅳ，Ⅳ一二甲基甲酰胺催化的吡唑亲电／亲核氯代反应 刘媛媛1，李 壹2，张征林1，徐光辉1，李杰1，高 尚1 (1．东南大学成贤学院化工与制药工程系，江苏南京210088； 2．南京工业大学生物与制药工程学院，江苏南京211800) 摘要：在Ⅳ，Ⅳ一二甲基甲酰胺(DMF)催化下，用氯化亚砜氯代1一苯基一5一(4甲基苯基)一1H一3一羟基吡唑 跟踪反应，得出最佳反应条件为：凡(1a)：n(DMF)=10：1，在SOCl：中回流4h，并分离得到单质硫，提出了DMF催 化的吡唑亲9／亲核氯代机制。通过合成系列吡唑底物1b～1h，研究了氯代机制的普适性，其氯代产物2b～2h经 核磁共振氢谱(1HNMR)、核磁共振碳谱(”CNMR)和元素分析表征，并用x线衍射法测定了2d的晶体结构。该 氯代反应操作简单、官能团相容性好。 关键词：吡唑；DMF；氯化亚砜；4一氯吡唑 中图分类号：0626．21 文献标志码：A 文章编号：1671—7627(2014)05-0036—06 Ⅳ．N-Dimethylformamidecatalyzed chlorinationof pyrazoles LIU Jie 1，LIYi2，ZHANG 1，LI 1，GAO Yuanyuan Zhenglinl，XUGuanghui Shan91 of ChemicalandPharmaceutical (1．Department Engineering，ChengXianCollege，SoutheastUniversity，Nanjing210088，China； of andPharmaceutical Tech Biotechnology University，Nanjing211800，China) 2．College Engineering，Nanjing Abstract：With a N，N-Dimethylformamide(DMF)as heatedtorefluxin (1a)was chloride(SOCl2)and thionyl obtainedinthe of of 01(2a)was yield83％．Highperformanceliquid thereactionmixturerevealedthatthe conditionswere n(1a)：n(DMF)of10：1，and optimized refluxi