分子结构(无机化学核心教程)要点.pptVIP

作业：PP134-135：3（1）-（3）8（3），（5），9，16 分子结构 Molecule Structure 主要内容： 离子的电荷、电子结构和半径 共价键理论： 1 现代价键理论，杂化轨道理论 2 分子轨道理论 分子结构与分子间作用力。 晶体结构简介。 第一节 离子键 1、离子键是怎么形成的？ 2、离子键有什么特点？ 一、离子键的形成与特点： 3、晶格能 NaCl(s) → Na+(g) + Cl-(g) U = 788kJ/mol 二、离子的电荷、电子构型和半径 1、离子的电荷与原子或原子团失去或得到的电子数相关。 2、离子的电子构型 3、离子半径： ① 同一周期：Na+ Mg2+ Al3+ ② 同一主族：Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ ③ 对角线规则：Li+ ≈Mg2+ ，Na+≈Ca2+ ④ 同一元素：Fe2+ Fe3+ ⑤ 阳离子：10-170pm，阴离子：130-260pm ⑥ 镧系和锕系收缩 第二节 共价键 一、经典Lewis理论： 配位键 二、现在价键理论： 1、氢分子的形成： H2分子是怎样形成的？ 推斥态 基态 r(pm) 系统能量E(kJ/mol) 0 -388 -458 87 74 形成共价键的条件： 原子轨道重叠部分的符号必须相同 + - ?2=0 ?2↑ 2、现代价键理论的要点： ① 只有自旋方向相反的单电子可以  形成稳定的共价键(同号重叠)。 ② 共价键具有饱和性和方向性。 只有未成对电子可以形成共价键。 原子轨道重叠的最大重叠原理。 + - + + - + 重叠程度最大 3、共价键的类型： 头碰头(s—s，s—px， px —px) 肩并肩(py—py , pz— pz ) ① ?键和?键 例：N2中的N原子是怎样成键的？ 7N： 1s22s22p3 σ键与π键之间的区别如何？ 双键 ?键+π键 叁键 ?键+ 2π键 规律： ?键（构成分子的骨架） ② 配位共价键： 4、共价键的参数： ① 键能（自学） ② 键长（自学） ③ 键角（自学） ④ 键的极性： 大小取决于成键的两个原子的电负性之差；差值越大，键的极性越大。 H3Cδ+——Clδ- 非极性共价键：成键电子云密集在两核的中间位置，正负电荷重心重合。 极性共价键：成键电子云不是平均分配在成键两个原子之间的共价键，正负电荷重心不重合。 H—H H—Cl 非极性键 极性键 为什么CH4的分子构型是正四面体？ VB法不能解释甲烷分子的构型。 三、杂化轨道理论： 1、杂化轨道理论的要点： 概念：杂化（hybridization） 杂化轨道（hybrid orbital） ① 在形成共价键过程中，由于原子间的相互影响，同一个原子中参与成键的几个能量相近的原子轨道可以重新组合，重新分配能量和空间方向，组成数目相等的，成键能力更强的新的原子轨道。 ③ 成键能力增强。 ② 杂化轨道可形成?键。 ④ 杂化轨道尽量远离（最大夹角，最小排斥） 2、杂化轨道类型及实例： 激发态 基态 杂化轨道 ① sp3 杂化轨道（CH4分子构型的解释。） C 正四面体键角 109°28′ ② sp2 杂化轨道 实验测定，BF3分子有3个完全等同的B-F键，键角为120°，分子构型为正三角形，试说明之。 B原子的sp2杂化轨道。 F原子的p轨道。 120° 正三角形 3、sp杂化轨道 实验测定，BeCl2分子有2个完全等同的Be-Cl键，键角为180°，分子构型为直线型，试说明之。 Be C2H2的分子构型直线型，问其成键的情况如何？ 直线型键角 180° ④ spd 杂化轨道： 能量相近的(n-1)d与ns、np轨道组合成spd杂化轨道。 杂化类型 dsp2 sp3d d2sp3或sp3d2 杂化轨道数： 4 5 6 空间构型：平面四方形 三角双锥 正八面体 实例： [Ni(CN)4]2- PCl5 [Fe(CN)6]3-  ⑤ 等性杂化和不等性杂化： NH3分子的空间构型 N原子的杂化状态：sp3不等性杂化 N : 2s2 2p3 三角锥形 含有较多2s轨道成分，不是分子构型的组成。 等性杂化(equivalent hybridization) 杂化后所形成的杂化轨道的能量完全相同。 不等性杂化(nonequivalent hybridization) 杂