磷矿及其伴生氟碘资源试题.pptVIP

磷矿及其共伴生碘、氟资源 瓮福（集团）有限责任公司技术中心 解田 二〇一四年五月 报告提纲 1 磷矿资源 2 磷矿伴生资源 3 磷矿石的加工与伴生氟碘资源的回收 1 磷矿资源 磷矿主要分为海相沉积、火成岩、鸟粪石三种类型 海相沉积矿占了世界磷矿的75%，震旦纪的叠层礁和寒武纪的小壳动物繁茂和藻类的爆发对磷块岩的形成有直接影响。磷的原始物源是含磷的陆碎屑和富含磷质的海洋生物，它们共同形成了海底淤泥。在成岩过程中，这些淤泥形成了富磷的孔隙水及底水，它们就是凝胶状磷矿沉淀的直接物源。 瓮安小春虫 瓮安生物群中的胚胎化石 摩洛哥磷矿森林鳄化石 磷是普遍存在的元素，在地壳中丰度占第十一位，平均含量0.12%。 具备工业开采价值的磷资源在全世界非常有限，世界磷酸盐岩经济储量180亿吨，基础储量500亿吨，其中80%以上集中分布在摩洛哥、美国、南非、约旦和中国。摩洛哥位居第一位，中国居第二位，美国居第三位。 2012年底统计数据，我国磷矿储量为202亿吨。 2 磷矿及其伴生资源 海相沉积磷矿矿物主要为氟磷灰石Ca10F(PO4)6 通常伴生有Ca、Mg、Na、Fe、AI、Cd、U、F、I、Cl、稀土等元素 以独立矿物形式存在：石英、白云石、方解石、铁矿物、粘土矿物 类质同象成分：I、U、AI、Fe、稀土 特别值得一提的是：美国、摩洛哥磷矿石中的有害元素Cd量平均达到 14mg/kg 和 37.5mg/kg，中国仅仅为 1-2mg/kg。 白云石中分布的胶磷矿 显微镜反光 放大100X 石英充填在磷灰石晶粒中 显微镜透光单偏光 放大200X 磷矿伴生的稀土元素与P2O5含量呈正相关关系 3 磷矿加工过程与伴生氟碘资源的回收 磷矿的加工过程主要包括采矿、选矿、热法与湿法处理过程 采、选是把矿物与独立矿物（脉石）分离 热法与湿法则是把F、Ca及I、U、AI、Fe、稀土等类质同象成分与P元素分离。 3.1　采矿方法 我国磷矿的开采方式分为地下开采和露天开采两大类。 地下开采约占开采总产量的60%，其采矿方法主要为空场法和崩落法，如贵州开磷(集团)公司采用锚杆护顶分段空场法。 露天开采约占磷矿总产量的40%。有代表性的大中型矿山是云南昆阳磷矿、湖北黄麦岭磷化工集团公司、贵州瓮福磷矿。 磷矿的井下开采 磷矿的露天开采 3.2选矿工艺 正浮选、反浮选、擦洗脱泥、重介质分选。 3.3 热法工艺 有钙镁磷肥、窑法磷酸、高炉黄磷、高炉磷酸、电炉法黄磷。 除了钙镁磷肥之外，正常实现工业化生产的主要是电炉法黄磷：磷矿石、硅石和焦炭在电炉中，在1000多度的高温下发生分解、还原反应，磷蒸汽与炉尘一起被冷却、漂洗后得到黄磷。 3.4 湿法工艺 用硫酸、磷酸、硝酸或盐酸分解磷矿, 并把磷矿中的钙以钙盐的形式分离或固定。得到广泛使用的是硫酸分解磷矿，将硫酸钙分离后制得磷酸： 该过程实际上是以硫资源置换磷资源的过程，根据工艺条件的不同，分别得到二水硫酸钙或者半水硫酸钙。 佛罗里达磷肥厂 瓮福磷肥厂 3.5 伴生氟资源的回收 在自然界中, 氟主要有 2种存在形态: 一种存在于莹石( 氟化钙) 中; 另外一种即是与磷矿石伴生。磷矿石中伴生有 3% ～4%的氟, 主要以氟磷灰石[Ca10F2( PO4)6] 的形态存在, 也有少许以氟硅酸钙( CaSiF6) 的形态存在。 来源 储量（亿吨） 平均含氟量(%) 氟资源量（亿吨） 百分比(%) 萤石矿 6 50 3 13 磷矿 670 3 20.1 87 合计 100 在湿法磷酸的生产过程中，为减少HF对设备的腐蚀，通常是使其生成四氟化硅，四氟化硅在溶液中进一步与氟化氢生成氟硅酸： 氟硅酸溶液在脱水情况下加热分解： 氟硅酸在硫酸中进行分解反应生成四氟化硅和氟化氢气体，反应生成的大部分氟化氢在SiF4发生器塔中被硫酸吸收 SiF4气体返回到接触器被氟硅酸溶液中水分所吸收： 反应析出SiO2，氟硅酸溶液浓度增大，再进行脱水分解。 流程简述： 1、氟硅酸经过脱砷处理，在硫酸的作用下，氟硅酸分解生成四氟化硅和氟化氢。 2、含有H2SO4、H2O、HF、SiO2的液体，进入蒸馏系统蒸馏得到粗HF。 3、粗粗HF气体进入予净化塔，通过液化后进入精馏塔精馏得到合格的无水氟化氢产品。 4、用NH4F溶液处理含氟硅胶，制(NH4)2SiF6溶液，并回收氨水，然后将回收氨水在一定条件下再加到(N