(纤维化学与物理)第三章 聚酰胺纤维（锦纶）的生产、结构和性能.ppt

第三章 聚酰胺纤维（锦纶）的生产、结构和性能 本章内容： 锦纶的基本组成物质和生产 锦纶的形态结构和超分子结构 锦纶的性能 本章要点： 锦纶的命名及锦纶的优缺点。 锦纶6和锦纶66的分子结构及生产过程。 锦纶的形态结构和超分子结构，并能用其分子结构解释热性能、拉伸性能及弹性性能。 比较锦纶6与锦纶66热性能的差异，并能解释其原因。 锦纶的酸碱反应性、氧化作用及其吸湿染色性。 有关锦纶的一些基本概念 锦纶命名 锦纶xy（以有机二胺和二酸合成的聚酰胺） x：单体二胺的碳原子数 y：单体二酸的碳原子数 锦纶66，锦纶610，… 锦纶z（以氨基酸为单体合成的聚酰胺） z：氨基酸的碳原子数 锦纶6，锦纶10 … 锦纶的优点 弹性好 强度高 耐磨耐用 比重小 … 第一节 锦纶的基本组成物质和生产 一、锦纶的基本组成物质 （一）锦纶6和锦纶66的分子结构 锦纶6（聚己内酰胺） 二、锦纶纤维的生产 纺丝方法：熔融法纺丝 定型方法： 热水：105℃ 饱和蒸汽：130 ℃ 干热空气：180~190 ℃ 第二节 锦纶的形态结构和超分子结构 一、形态结构 截面：圆形 纵向：光滑平直的圆柱体 皮芯结构： 皮层：取向度高，结晶度低 芯层：取向度低，结晶度高 二、超分子结构 锦纶和涤纶的大分子结构比较 第三节 锦纶的性能 一、热性能 （一）热转变点（热塑性） 锦纶的热转变点比涤纶低 ——锦纶的耐热性比涤纶低 锦纶6的热转变点比锦纶66低 ——锦纶6的耐热性比锦纶66低 锦纶6和锦纶66的氢键密度 酰胺间碳原子数越少 氢键密度越大 熔点越高 锦纶z z为奇数时，熔点高 锦纶xy xy为偶数时，熔点高 （二）热降解 锦纶的降解温度较低 在高温下会造成 聚合物分解 强度下降 1.无空气和氧时的高温降解 C—N键断裂 形成双键和氰基 环化 羧基减少、氨基增加 2.有氧气和水分时的热氧化作用 强度降低 颜色变黄 二、拉伸性能 纤维结构与拉伸性能 大分子结构：—(CH2)n—、—CONH—（氢键） 超分子结构：结晶度、取向度 高强低伸锦纶 低强高伸锦纶 锦纶拉伸特性（与涤纶相比） 强度相近、延伸度稍大、初杨氏模量稍小 弹性好得多 大量的亚甲基，大分子柔性比涤纶好得多 结构较疏松，无定形区易充分卷曲 玻璃化温度较低 湿度对应力-应变曲线影响较大 酰胺键极性比酯键高，锦纶的吸湿性比涤纶大 锦纶强度高、延伸大、耐磨性最好、弹性最好 优势 耐穿耐用 宜做紧身服装 与其他纤维混纺以提高织物耐磨性和弹性 轮胎帘子线重要原料 … 弱点 易变形、保型性差 织物易起毛起球，外观差 ——单独做外衣效果差 三、化学性质 锦纶的反应基团 端基： —COOH —NH2 酰胺基 水解反应 形成氢键 亚胺基 接枝与交联 亚甲基 一般稳定 氧化反应 （一）有机溶剂、酸和碱 1. 有机溶剂 锦纶耐溶剂性较差 对锦纶无作用的溶剂：烃、醇、醚、酮… 溶解锦纶的溶剂：甲酸、甲酚、苯酚… 对锦纶严重损伤的溶剂：三氯乙烷 2. 水 一般无反应 150℃，酰胺键水解 不能用高温高压法染色 3. 酸 酸可催化酰胺键水解，但不严重 在浓的强酸中，锦纶可溶解，强度迅速下降 （二）氧化 4. 碱 碱可催化酰胺键水解 锦纶耐碱性比涤纶稍好，比蚕丝和羊毛好得多 酯键比酰胺键更易碱催化水解 锦纶中的酰胺键比羊毛和蚕丝少得多 锦纶的结晶度高 氧化作用主要发生在亚甲基上 化学氧化 损伤大的氧化剂：双氧水、次氯酸钠、高锰酸钾… 损伤小的氧化剂：亚氯酸钠、过醋酸… 光氧化 强度下降、泛黄 光敏催化剂：二氧化钛（消光剂）可加速降解 （三）交联和接枝 用途：化学改性 提高熔点、热稳定性、吸湿性… 反应基团： 亚胺基 端氨基 1.交联：在大分子间形成共价交链 交联剂： 甲醛 羟甲基化合物 二异氰酸酯 … 2.接枝：常用于提高吸湿性 聚环氧乙烷 丙烯酸 （四）吸湿和染色性 吸湿性 在合纤中较好 回潮率约 4% 酰胺基有一定的极性 结构较疏松 溶胀异向性小 锦纶的皮层结构限制了溶胀 染色性 两性性质 端基胺基（—NH3 + ）：酸性染料（阴离子）染色，比羊毛得色浅 端基羧基（—COO-）：阳离子染料染色，牢度差很少用 疏水链（大量亚甲基）：分散染料染色 常压下（100℃）进行 结构疏松，玻璃化温度低 高温下锦纶水解损伤 * （二）锦纶66（聚己二酰己二胺） 湿热定型作用： 使无定形区更疏松 弹性更好 易染色 0.05~0.07 锦纶的分子链更易无规卷曲 0.188 取向度(?n) 锦纶的折叠链更多 折叠链边缘微原纤 结晶模型 50~70% 40~60% 结晶度 锦纶比涤纶易结晶 抽伸主要提高锦纶取向 有结晶 无取向 无结晶 有取向 初生丝 说明 锦纶 涤纶 初生丝 部分拉伸 无 酰胺基 氢键 —CH2—CH2