超临界CO2协助聚烯烃功能化接枝改性的研究进展.pdfVIP

学兔兔 炼油与化_T 2012年第6期 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 超临界CO2协助聚烯烃功能化接枝改性的研究进展 王 鉴，齐保坤，马淑清，冯忠伟，苗文青，谢海群，解 明 (东北石油大学石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江大庆163318) 摘要：综述了超临界CO：(sc—co：)协助聚烯烃后功能化接枝改性过程中的溶胀条件和渗透机 理。SC—CO 协助固相接枝技术能明显改善接枝产物的均匀性，使后处理工艺简单，是很有发 展前景的聚烯烃功能化改性的方法。 关键词：超临界CO ；聚烯烃；溶胀作用；功能化改性 中图分类号：TQ325．14 文献标识码：B 文章编号：1671—4962(2012)06—0001—03 聚烯烃的功能化改性方法包括直接共聚法、 解度 。SC—CO：协助聚烯烃固相接枝改性与传统 反应性基团功能化和后功能化改性方法，其中后 的固相接枝改性的区别是：SC—CO 协助固相接枝 功能化改性的研究较为广泛，但是工业应用非常 过程由反应控制，而传统的固相接枝过程是由传 少。后功能化改性是指在聚烯烃树脂合成以后， 质控制 。通过调节溶胀条件获得均匀和可控接 再利用物理或化学的方法实现改性的目的n 。 枝率的接枝产物。 近年来，国内外大量的学者对SC—CO 协助聚 SC—CO：协助固相接枝机理与传统的固相接枝 合物功能化改性做了深入的研究：改变不同聚合 机理基本相同。聚烯烃功能化接枝改性反应的历 物基质薄膜的形态特征和基质的密度和粘合性、 程首先是引发剂分解产生自由基，自由基对聚烯 协助反应性挤出 、协助功能化单体和粘土扩散到 烃链脱氢产生聚烯烃自由基。当不存在反应单体 聚合物基质内部 等，表明SC—CO 协助聚烯烃功 时，甲基与亚甲基脱氢后，倾向于交联，次甲基脱 能化改性有广阔的应用前景。 氢后，由于立构位阻而倾向于裂解。因此在过氧 由于SC—CO 的超临界条件温和(31．06℃， 化物引发剂的存在下，聚烯烃的接枝反应往往伴 7．39 MPa)、不燃烧、无毒、价格相对便宜等优点常 随着副反应的发生，且与聚合物种类有关。PE容 被用于聚合物的加工过程。聚烯烃后功能化改性 易交联，PP容易降解，而且程度随引发剂的增多而 过程中SC—CO：作为溶剂、溶胀剂、携带剂溶胀聚烯 提高。Galia等人 研究了SC—CO 协助马来酸酐接 烃基质和引发剂进入聚烯烃基质内部。 枝改性聚丙烯，实验结果表明SC—CO 协助聚丙烯 Liu等 研究了不同粒径的PP颗粒对接枝率 接枝环状化合物可以有效的抑制聚丙烯的B链降 的影响，通过实验发现大粒径PP能获得和小粒径 解。但Liu 等也做了相同的实验，结果表明， 相同的接枝率，证明SC—CO：能很好的溶胀PP并把 SC—CO：并不能减少聚丙烯接枝过程中B链的断链。 小分子物质溶胀到PP基质内部。超临界流体、气 2溶胀条件对接枝反应的影响 体、液体的性质见表1。 2．1溶胀温度和压力 表1超临界流体、气体及液体的·陛质 溶胀温度对聚烯烃功能化改性过程存在2方 面的影响。高温利于溶胀和渗透过程，但高温会 降低小分子物质在