CuO-CeO2-ZrO2催化剂制备及其对CO选择性氧化性能的研究.pdfVIP

学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 CHEMICAL ENGINEERING OF 0IL＆GAS 36l CuO—CeO2一ZrO2催化剂制备及其 对 CO选择性氧化性能的研究 林晓敏 董新法 林维明 天 然 气及 其 凝 嵌 的删 J．1 (1．华南理工大学化工与能源学院 2．广州大学化学化工学院) 摘 要 采用柠檬酸溶胶 一凝胶法制备一系列 CuO—CeO：一ZrO 复合氧化物催化剂，利用微 反应一色谱装置对催化剂CO选择性氧化的催化性能进行了评价，并用XRD、TPR等对样品进行了 表征。考察了不同柠檬酸／硝酸盐(c／n)配比对催化剂反应性能的影响。结果表明，当c／n为1．75 时，催化剂表现出最佳的催化性能，在140~C～190℃温度区间，CO转化率在99％以上，且保持相对 较高的选择性。实验结果还表明，催化剂的焙烧温度对催化活性也有很大的影响，550~C焙烧获得 的催化剂表面非晶相CuO负载量最高，相应的催化剂活性也较高。 关键词 CO选择性氧化 溶胶一凝胶法 CuO—CeO 一ZrO：催化剂 质子交换膜燃料电池(PEMF(~)是最有发展前 催化剂的形貌和cu物种在载体上的分散度不同， 景的机动车动力源之一，它所使用的氢气主要是烃 导致催化性能也不同。本文采用了柠檬酸溶胶一凝 类(甲烷、汽油等)及醇类(甲醇、乙醇等)经过重整 胶法制备CuO—CeO 一ZrO 催化剂，探讨了不同制 制得。目前，通过甲醇重整实现车载制氢的技术已 备条件对催化剂活性和反应选择性的影响，并利用 有很大进展，但是，重整气体中通常含有 0．5％ ～ TPR和XRD手段对催化剂进行了测试表征。 2％((p)的CO，容易使PEMFC阳极的Pt催化剂中 l 实验部分 毒，大大降低电池的性能。因此，必须把CO的浓度 控制在100 X 10 以下 。 1．1 催化剂的制备 CO的选择性氧化是控制 CO浓度最直接高效 分别配制0．2 M的 cu(NO )：，ce(NO ) ，zr 的方法之一。研究表明，Cu系催化剂用于该反应 (NO，) 溶液，按Cu：Ce：Zr=1：9：1(摩尔比率)混合 时，表现出良好的催化活性，但其催化性能与所添加 均匀后，在80~C水浴加热并不断搅拌下，逐滴加入 的金属氧化物密切相关 。CeO，材料具有极好的 浓度为0．5 M的柠檬酸溶液，用氨水调节pH值至9 储氧释氧能力和提高催化剂热稳定性的性能，与活 左右。溶液颜色逐渐加深并始终保持透明，随着水 性组分CuO作用时，通过增效效应，大大提高了催 分的不断蒸发，最后形成了十分粘稠的凝胶状物质， 化剂的活性 。添加ZrO 与CeO 形成固态溶液， 将此物质转移到 110~C的烘箱中干燥过夜，在550~C 能进一步改善CeO：的储氧性能，并能延缓CeO 晶 空气气氛中焙烧4 h，粉碎至40～6O目备用。 粒的形成 。因此，将 CuO—CeO 一ZrO 催化剂体