对比SSZ-13和SAPO-34分子筛在甲醇制烯烃中的研究进展.pdf

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化 工 进 展 ·166 · CHEMICALINDUSTRYAND ENGINEER/NGPROGRESS 2017年第 36卷第 1期 对比SSZ.13和 SAPO.34分子筛在甲醇制烯烃中的研究进展 赵飞,李渊,张岩,谭小耀 (天津工业大学环境与化学工程学院,天津 300387) 摘要:SSZ.13和 SAPO一34是性能优异的甲醇制烯烃 (methanoltoolefins,MT0)催化剂。本文从酸性、积炭、 烃池物种及其反应途径等方面介绍了SSZ13和SAPO.34的酸强度和酸中心密度的差异及其对MTO反应催化性 能的影响,综述了SSZ.13和 SAP0.34在MTO中的催化反应机理和失活机理的研究进展。总结显示,尽管SSZ.13 和 SAPO.34都是CHA型拓引、结构,但 SSZ.13的酸性强于 SAPO.34,更有利于碳正离子的生成:与修边机理相 比,侧链烷基化机理是更主要的反应途径,且 SSZ.13的甲基化速率比SAPO.34高3个数量级:SSZ.13和 SAPO.34 的积炭速率和积炭物种存在差异,积炭行为受温度影响较大。从催化剂的角度,指出合理调控酸强度和酸中心 密度、研制出能够抑制反应失活的催化剂结构、发展高产乙烯或者丙烯的特色MTO催化剂是以后的研究方向; 从反应机理的角度.认为SSZ一13和 SAPO一34在 MTO反应 中活性中间体的形成 以及转化途径、活性物种到积炭 物种的演变有待进一步研究。此外,如何在 MTO反应过程 中观察到高活性的反应中间体是今后研究的难点。 关键词:SSZ.13;SAPO.34:分子筛;甲醇制烯烃 中图分类号:0643.36 文献标志码:A 文章编号:1000—6613 (2017)01—0166—08 DoI:10.160850.issn.1000-6613.2017.01.021 ResearchprogressofSSZ--13andSAPO--34zeolitesformethanolto olefins ZHAOFei,L1Yuan,ZHANGYan,TANXiaoyao (SchoolofEnvironmentalandChemicalEngineering,TianjinPolytechnicUniversity,Tianjin300387,China) Abstract:SSZ.13and SAPO一34areexcellentzeolitesforthecatalyzationofMTO (methano1to olefins,MTO).Fromtherespectsofacidity,cokedeposition,hydrocarbonpoolspeciesandtheMTO reactionpathway.thedifferencesofacidstrengthandacidsitedensiytbetweenSSZ.13andSAPO一34 andtheireffectsoncatalyticperofrmanceinMTO processarediscussed.Thecatalyzationmechanism andthedeactivationmechanism ofSSZ一13andSAPO.34arealsoreviewed.Itisfoundthatalthough SSZ.13andSAPO.34havethesameCHAframeworktopology,theacidiytofSSZ-l3iSstrongerthan thatofSAPO.34,which iSmorefavorabletoproducecarbonium ions.Comparedwith theparing mechanism,theside.chainmethylationmechanism iSmorepredominant

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