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第二章 糖类的化学 生物大分子 糖类的元素组成 碳的水合物 → 碳水化合物 Carbon + hydrate = carbohydrate C H O 通式为 Cn(H2O)m，其中H:O为2 :1 糖类的定义 糖类的分类与命名 糖类的分类与命名 糖类的分类与命名 糖类的分类与命名 复合糖 糖类的生物学功能 1、作为生物体内的能源物质 生命活动→消耗能量 糖类→分解代谢释放 糖在生物体内的储存形式： 糖类的生物学功能 2、结构组分 糖类的生物学功能 3、其他功能 血型： 血型决定物质是一种 糖脂（凝集原） 糖类的生物学功能 作为细胞识别的信息分子 本节需掌握的要点 糖类的定义 糖的分类 糖类的生物学功能 单糖的旋光性 单糖的旋光性 比旋光度：在一定条件下，旋光物质使平面偏振光的偏振面旋转的角度。 物理常数 L：光程 旋光管的长度，dm c：浓度 100mL溶液中溶质的质量，g αtD：在钠光灯（D线 589nm）为光源温度为t 的条件下实测的旋光度。 对旋光物质进行定性定量分析。 单糖的旋光性 单糖的旋光性 手性碳原子 手性分子最基本的特征 手性碳原子：指与四个不同的原子或原子基团以共价键连接，也称为不对称碳原子。 C*→手性分子→旋光性 单糖的旋光性 单糖→含 C* →旋光性 开链结构 Fischer 投影式 立体模型和透视式在纸面上的投影。 碳链处于垂直方向，羰基写在链的上端，羟甲基写在下端，氢原子和羟基位于链的两侧。 开链结构 羟基的空间结构（构型）不同。 构型：有机分子中各个原子特有的固定的空间排列。 人为规定：羟基在右D-型，羟基在左L-型。 单糖的D-/L-立体结构 二羟基丙酮有没有D/L构型 醛糖与酮糖的构型是由分子中离羰基最远的C*上的羟基方向来决定的。 该羟基在Fischer投影式右侧的称为D-型，在左侧的称为L-型。 单糖的D-/L-立体结构 不同的构型旋光性不同 光的偏振面 右旋转 顺时针 正向 “+”或“d” 左旋转 逆时针 负向 “-”或“l” 旋光性（ d /l）旋光仪测定，构型（D/L）人为规定 旋光异构 旋光异构：由于不对称分子中原子或原子团在空间的不同排布对平面偏振光的偏振面发生不同影响所引起的异构现象。 旋光异构体 对映异构体：两个旋光异构体互为镜像，对映但不重合 旋光异构体不一定是对映异构体；对映异构体一定是旋光异构体。 旋光异构 C*数目与旋光异构体个数的关系： 分子中有n个C*就有2n个旋光异构体，2n-1对对映异构体。（己醛糖？） 旋光异构 开链结构无法解释的现象 ① 变旋现象 ： 许多单糖溶液会发生旋光度改变的现象。 变旋现象: 旋光度自行改变的现象。 如：新配制D-葡萄糖水溶液 开链结构无法解释的现象 ③ 不能生成缩醛（缩酮） 单糖的环状结构 单糖的开链结构无法解释的现象 单糖的环状结构 单糖的环状结构 单糖的环状结构 单糖的环状结构 单糖的环状结构 单糖的环状结构 单糖的环状结构 单糖的环状结构 Haworth式：环状平面结构 X-衍射表明，糖分子中的C-C键不在一个平面上 环状立体结构，键旋转，空间上出现多种形式（构象） 构象:是指一个分子中，不断裂共价键，仅由键旋转所产生的原子空间位置的改变。 吡喃环:椅式(chair)和船式(boat)构象 呋喃环:信封式(envelope)和扭曲式(twist)构象 单糖的环状立体结构 β-D-葡萄糖比α-D-葡萄糖 轴键（a键）ax axial (直立键) 赤道键（e键）eq equatorial (平伏键) 赤道键比轴键 单糖的环状结构 Fischer投影式、Haworth透视式及构象式。以α –D –葡萄糖为例： 单糖衍生物 取代单糖：单糖分子中的某些基团被其他化学基团取代。 取代单糖：C2上的羟基被—NH2取代 氨基糖：单糖的一个羟基被氨基取代后形成的糖。 氨基糖的氨基常发生乙酰化(—NH2) →(—NHCOCH3) C3、C4、C6位，60种 取代单糖 单糖衍生物 糖醇和糖酸 ⑴ 糖醇 单糖在还原剂（催化加氢或酶）的作用下，醛基被还原成羟基。 糖醇 木糖醇 糖醇的性质 糖醇易溶于水，而且具有甜味。 甜度:蔗糖 100 甘露醇50 山梨醇40 木糖醇125 代谢途径与胰岛素无关，摄入后不会引起血液葡萄糖与胰岛素大幅度的波动，可用于糖尿病人的专用食品。 它不是口腔微生物（特别是变异链球菌）的适宜作用底物，木糖醇可抑制变异链球菌的生长繁殖，故长期摄入糖醇不会引起牙齿龋变。（牙膏） 单糖衍生物 ⑵ 糖酸 单糖氧化后生成相应的糖酸 醛糖酸 糖醛酸 糖二酸 糖酸 抗坏血酸（V