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第五章氧化还原反应 Chapter 5 Redox Reaction 本章学习要求 掌握氧化还原反应的基本概念。能配平氧化还原反应式。 理解电极电势的概念。能用能斯特(Nernst)方程进行有关的计算。 掌握电极电势在有关方面的应用。 了解原电池电动势与吉布斯自由能变的关系。 掌握元素电势图及其应用。 5-1-2 氧化数 1、定义 氧化数是指某元素一个原子的表观电荷数，由假设把共用电子对指定给电负性较大的原子而求得。 2、规定： (1)在单质中，原子的氧化数为零。 (2)在中性分子中，所有原子的氧化数代数和应等于零 (3)在复杂离子中，所有原子的氧化数代数和应等于离子的电荷数。单原子离子的氧化数等于它所带的电荷数。 (4)若干关键元素的原子在化合物中的氧化数有定值。 NaH、CaH2 H -1 Na2O2、H2O2 O -1 KO2 O -0.5 OF2 O +2 通常H为+1，O为-2；卤素原子在卤化物中 X为-1；硫在硫化物中S为-2 5-2 氧化还原方程式的配平 5-2-1 氧化数法 1、步骤 (1)根据实验结果写出反应物和生成物的化学式 (2)求原子氧化数的变化值，并调整系数使氧化数变化相等：氧化数降低总值和升高总值必须相等 (3)配平反应前后氧化数未发生变化的原子数 歧化反应从逆反应着手配平较为方便 2、原则 (1)氧化剂和还原剂的氧化数变化必须相等 (2)方程式两边的各种元素的原子数必须相等 练习：P120 2(7)(8) 3、表示方法 (－) Zn | Zn2+ (c1) || Cu2+ (c2) | Cu (＋) 习惯上负极在左，正极在右，“||”表示盐桥，“|”表示有一界面，将不同的物相分开 4、电对 原电池是由两个半电池组成，每一半电池由还原态和氧化态物质组成，常称为电对 表示： Zn2+/Zn ， Cu2+/Cu (氧化态在上，还原态在下) 金属和金属离子，同一金属不同氧化态的离子，非金属与相应离子均可组成电对， 如Fe3+/ Fe2+ 、 MnO4-/ Mn2+ 、H+/H2、Cl2/Cl- 例：由电池符号写出半反应和总反应(－) Pt|H2(Pθ)| H+ (1.0mol·L-1) || Cl- (1.0mol·L-1) |Cl2(P)| Pt (＋) 解：氧化反应 H2-2e-=2H+ 还原反应 Cl2+2e-=2Cl- 总反应 H2+Cl2=2HCl *气体-离子电极的构成需要一个固体导电体，该固体导电体对所接触的气体和溶液都不起作用，但它能催化气体电极反应的进行。常用Pt和石墨。 1、定义： 金属与其盐溶液间形成的电势差为该金属的电极电势，其高低主要取决于金属的本性、金属离子的浓度和溶液的温度。 在指定温度下(298K)，金属同该金属离子浓度为1mol/L的溶液所产生的电势称为该金属的标准电极电势，用 表示。 R-摩尔气体常数 F-法拉第常数 96485C·mol-1 T-热力学温度 z-电极反应得失电子数 a-活度(活度的方次等于该物质在电极反应式中的化学计量数) 注意： (1)公式中的a(还原态)和a(氧化态)并非专指氧化数有变化的物质，而是包括了参加电极反应的所有物质；如电对中某一物质是气体，其活度要用压强来表示。 (2)电对在不同温度下有不同的标准电极电势值，因此若用此公式计算T温度下的非标准电极电势，一定要选用该温度下的标准电极电势代入公式计算。 见例5-5、5-6，练习P120 6(查P459附表), 7(1) 5-3-4 原电池的电动势与△rG的关系 对于等温等压过程，系统吉布斯自由能的减少等于系统对外所做的最大有用功。(P35)可得 -△rG=WE=Q·E=zFE 即△rG=-zFE △rGθ=-zFEθ 见例5-7、5-8 5-4 电极电势的应用 5-4-1 计算原电池的电动势 应用标准电极电势表和能斯特方程，可算出原电池的电动势，并由此推出电池反应式。 见例5-9、5-10 *书写电池符号时，注意气体-离子电极和“氧化还原”电极都必须有惰性导电材料(Pt或石