铑-高碘酸钾-固绿FCF体系催化动力学光度法测定痕量铑.pdfVIP

69 冶金分析，2014，34(9)：66 69 MetallurgicalAnalysis，2014，34(9)：66 铑一高碘酸钾一固绿FCF体系催化动力学 光度法测定痕量铑 宋学省 (临沂大学，山东临沂276005) 摘 要：在氢氧化钾介质中，于沸水浴加热13min，痕量铑㈣对高碘酸钾氧化固绿FcF(FG) 的褪色反应有催化作用，依此建立了催化动力学光度法测定痕量铑的新方法。探讨了该催化 反应的最佳反应条件并测定了动力学参数。结果表明，铑的浓度在1～12ng／mL范围内与催 化反应和非催化反应的吸光度差(△A)呈良好的线性关系，相关系数r—o．9989，方法的检出 限为9．52×10_11g／mL。测得表观速率常数为6．97×10_。／s，表观活化能为71．08kJ／m01。 方法用于铑炭和铂铑催化剂中铑的测定，测定值与氯化亚锡光度法基本一致，相对标准偏差 (RSD，咒一6)为2．4％～3．6％，加标回收率为99％～102％。 关键词：铑；高碘酸钾；氢氧化钾；催化动力学光度法；固绿FCF 中图分类号：0657．32 006604 文献标志码：A 文章编号2014)09 铑是铂族元素中最昂贵的元素，具有耐磨、抗 氧化性，能耐中等温度下各种介质的腐蚀，100℃ 水浴(南京桑力仪器有限公司)。 的王水也不会被腐蚀。实际生产中，作为催化剂 o 铑标准储备溶液：o．500g／L，准确称取适 的铑广泛应用在催化加氢，甲醇羰基化制乙酸，烯 量三氯化铑，用1m01／L盐酸溶解并定容，使用 烃氢甲酰化反应，在燃料电池、汽车尾气净化、电镀 时用水逐级稀释为o．100肛g／mL的铑标准工作 等领域也是不可或缺的重要原料。测定铑的方法 液(定容前用200 g／LKOH溶液1调至中性)； 8 KOH 有高效液相色谱法口1、催化极谱法‘…、共振光散射 KOH溶液2：o．4g／L，准确称取o．202g 法口1、等离子体发射光谱法‘“、x射线荧光光谱 溶于水并定容至500 mL(pH11．3)；KIO。溶液： 法口]、质谱法邸。7]、原子吸收光谱法跚和催化光度 5．o×101 m01／L，准确称取1．15gKIO。溶于 法凹。121等。其中，催化光度法是一种操作简单、灵 OOo 水，并定容至1 mL；FG溶液：o．5g／L，准确 OOo 敏度高的方法，但是研究最多的还是在酸溶液中， 称取o．5gFG，溶于水并定容于1 mL。 这主要是因为金属离子在酸溶液中催化作用最强。 实验用水为二次石英亚沸蒸馏水。 1．2 本文研究发现，在KOH介质中